Referat Obtinereapolicloruriidevinil
Mai jos puteti citi fragmente din
Referat Obtinereapolicloruriidevinil si de asemenea puteti face
Download Referat ObtinereapolicloruriidevinilCiteste fragmente din Referat Obtinereapolicloruriidevinil
PROIECT DE SPECIALITATE PENTRU EXAMENUL DE
CERTIFICARE A COPETENTELOR PROFESIONALE
NIVELUL 3
PROFILUL: TEHNIC
CALIFICAREA PROFESIONALA: TEHNICIAN IN CHIMIE INDUSTRIALA
CUPRINS
1. Argument
pag
Importanta materialelor
polimerice……………………………………4
2. Reactia de
polimerizare………………………………………………...7
2.1. Aplicatii ale reactiei de
polimerizare…………………………………8
3. Obtinerea policlorurii de
vinil………………………………………….10
3.1. Fabricarea clorurii de
vinil…………………………………………...10
3.2. Polimerizarea clorurii de
vinil………………………………………..10
4. Proprietatile policlorurii de
vinil………………………………………..14
5. Instructiuni de protectie a
muncii……………………………………….16
6. Anexe
7.
Bibliografie……………………………………………………
………...18
1. Importanta materialelor polimerice
Un mare chimist, N.N. Semenov, spunea ca daca secolul al
XIX-lea, este deseori denumit secolul aburului si al electricitatii,
atunci secolul XXI poate fi numit pe drept cuvant secolul energiei
atomice si al materialelor sintetice.
Aceste afirmatii au la baza un fenomen unic in istoria umanitatii.
Este vorba despre trecerea, pentru prima data, la utilizarea de catre om
a unor materiale pe care nu le-a mai gasit in natura ca atare sau in
forme imbunatatite, mai apropiate de cerintele diferitelor utilizari,
asa, cum se intamplase pana atunci timp de milenii. Specia “homo
sapiens†a trecut in acest atat de contradictoriu secol al XXI-lea, cu
deosebire incepand din a doua sa jumatate, la realizarea unor materiale
complet noi, create de el insusi, obtinute din cu totul alte resurse
decat cele clasice, si care erau “proiectate†inca din faza
premergatoare sintezei pentru una sau alta dintre nevoile tot mai
sofisticatei tehnici actuale. Cu alte cuvinte, omul a incetat sa mai
aleaga din oferta generoasa a naturii materialele ce se apropiau cel mai
mult de dorintele sale si a trecut la “confectionarea†lor conform
acestora.
Asa au aparut materialele sintetice dintre care cele mai raspandite
sunt cele polimere. Inlocuind datorita calitatilor lor superioare si mai
ales, posibilitatii de a fi obtinute in cantitati mari la preturi
scazute, in conditii energetice blande-materiale clasice ca lemnul,
fierul si aliajele sale, metalele neferoase, lana, bumbacul, cauciucul
natural etc, ele au invadat pur si simplu, in egala masura, viata
noastra cotidiana, ca si ramurile cele mai avansate ale stiintei si
tehnicii, fiind astazi, practice, omniprezente. S-a nascut astfel o
adevarata civilizatie a materialelor sintetice, o “civilizatie a
inlocuitorilorâ€Â.
Descoperirea si dezvoltarea atat de spectaculoasa a polimerilor
sintetici in ultimele decenii este faptul ca macromoleculele au fost
prezente dintotdeauna in jurul nostru; si acestea cu deosebire in lumea
vie. Mai mult chiar, fara sa o stie, omul i-a utilizat sub cele mai
diverse forme, inca din zorii civilizatiei. Dar, desi utilizati din cele
mai vechi timpuri, compusii macromoleculari naturali-pielea, lana,
bumbacul, rafia, matasea, lemnul sau pergamentul au inceput sa ne
dezvaluie tainele lor abia in a doua jumatate a secolului trecut.
Existenta lor in organismele vii, confirmata in aceeasi perioada, a
stimulat interesul pentru cercetarea si cunoasterea, din ce in ce mai
intima, a fascinantei lumi a moleculelor uriase.
Oamenii de stiinta au descoperit treptat importanta enzimelor in
cataliza reactiilor metabolice, rolul carbohidratilor in organismele
vegetale, transmiterea ereditatii prin intermediul acizilor nucleici.
S-a constatat ca proteinele constituie substantele vitale ale
organismelor animale, indeplinind functii de transport, protectie,
inmagazinare sau de structura. Procesele care au loc in materia vie,
corelarea si reglarea lor perfecta se datoresc practice in exclusivitate
biopolimerilor.
Metodele chimice sau enzimatice de hidroliza a macromoleculelor
naturale au demonstrate ca acestea elibereaza un numar restrans de
compusi simpli, adesea unul singur. Proteinele sau enzimele, de exemplu
contin pana la 20 de aminoacizi diferiti, in timp ce celuloza sau
amidonul sunt formati numai din glucoza, iar cauciucul natural sau
gutaperca numai din izopren.
Primele elucidari ale structurii unuia din cei mai importanti
polimeri naturali cu structura spatiala regulate, celuloza, legate de
numele lui K. Freudenberg, ca si cercetarile de pionierat ale lui H.
Staudinger, au pus bazele chimiei macromoleculelor, sugerand in acelasi
timp perspective productiei polimerilor sintetici. Acestia au aparut
treptat, din momentul in care tehnologia a cerut noi tipuri de
materiale, iar chimia si fizica au pus la dispozitia cercetarilor
mijloacele de sinteza si de investigare.
Cele mai interesante domenii de aplicare ale materialelor plastice:
a) Industria de ambalaje este si va ramane si in viitor in lume
principalul consumator de materiale plastice. Desigur, datorita crizei
mondiale a petrolului, nu se vor mai inregistra cresterile importante
preconizate anterior. Totusi se estimeaza ca rata de dezvoltare a
ambalajelor din plastic va fi in continuare in medie de 10% anual in
lume, iar pe tari o dezvoltare proportionala cu produsul national brut.
Coordonatele principale ale utilizarii lor le constituie patrunderea mai
adanca a materialelor plastice in domeniile de utilizare actuala ale
sticlei, hartiei, tablelor si foliilor metalice, extinderea si
perfectionarea sistemelor de ambalaje industriale (pe palete,
minipalete, filme contractibile, ambalaje grupate), cresterea consumului
de materiale plastice cu structura poroasa ca inlocuitori ai ambalajelor
din lemn etc.
In domeniul materialelor de constructii, masele plastice isi vor
continua de asemenea ascensiunea, pe plan mondial atingandu-se ritmuri
de crestere a productiei si consumului de 10-15%.
Primele procedee aplicate industrial au fost cele de polimerizare
in masa, la presiuni ridicate. In aceste procedee etena se purifica pana
la un grad de puritate de peste 98% si i se adauga un initiator, care
poate fi chiar oxigenul (0,5%). Amestecul se comprima la 1500-2000 atm (
in unele procedee moderne se lucreaza chiar la 3000 atm) si apoi se
introduce in reactorul de polimerizare. Temperatura de lucru este
corelata cu presiunea si variaza intre 150-300 grade Celsius. Masa
moleculara a polimerului are valori mai mari decat 18000.
Polietena astfel obtinuta are o masa moleculara mai mare, este mai
transparenta, mai elastica si are o rezistenta mecanica mai buna fata de
polietena obtinuta la presiune inalta.
Procedeul de joasa presiune prezinta o serie de avantaje, deoarece
polimerul obtinut are calitati superioare, iar instalatiile sunt mai
simple, pentru ca nu se mai lucreaza la presiuni inalte. Apar insa si
unele dezavantaje, ca: necesitatea unor anexe ale instalatiei, destinate
recuperarii solventului, masuri speciale de protectie dictate de
sensibilitatea foarte ridicata a catalizatorilor folositi la urmele de
apa sau la oxigen (se pot aprinde foarte usor).
Polietena se foloseste la izolarea cablurilor electrice, la
fabricarea diferitelor piese sau obiecte de uz industrial sau casnic, la
fabricarea foliilor etc.
Pentru fabricarea polistirenului se folosesc toate tipurile de
polimerizare cu toate ca polimerizarea in masa este frecvent utilizata,
cele mai moderne procedee se bazeaza pe polimerizarea in suspensie.
Perlele contin un polimer cu masa moleculara mare (de ordinul
sutelor de mii), cu aspect sticlos si pot fi folosite ca atare, sau sub
forma de granule in care s-au inclus eventual si un colorant.
Polistirenul se intrebuinteaza in electrotehnica (fiind un bun
izolant), la obtinerea de placi sau blocuri, ce pot fi prelucrate
mecanic (de exemplu la strung), la obtinerea unor piese sau obiecte de
diferite forme; prin gazeificare cu butan sau pentan serveste la
obtinerea polistirenului expandat, care este folosit pentru izolatiile
fonice sau termice.
Prin polimerizarea stirenului in amestec cu butadiene se obtine un
elastomer (polimer cu proprietati elastice) si anume cauciucul
butadien-stirenic, fabricat la noi in tara sub denumirea de Carom 35.
Si in cazul butadienei se folosesc toate metodele de polimerizare.
O mai mare raspandire o au procedeele bazate pe polimerizarea in
solutie.
Polibutadiena si copolimerii sai au proprietati asemanatoare cu ale
cauciucului natural si sunt folositi drept cauciuc sintetic, sub
diferite denumiri comerciale, de exemplu: 1,4-cis-polibutena (buna CB);
copolimerii butadiena-stiren (buna S, SKS, Carom 35); copolimerii
butadiena-acrilonitril (buna N, SKN) etc.
Cauciucurile sintetice se intrebuinteaza ca inlocuitori ai
cauciucului natural sau in amestec cu acesta.
Poliacetatul de vinil manifesta o buna adezivitate fata de
numeroase materiale ca hartia, pielea, sticla, textilele, cauciucul.
Este intrebuintat la obtinerea adezivilor (aracet etc.), a lacurilor si
vopselelor, la apretarea textilelor si la obtinerea alcoolului
polivinilic.
Datorita unei termoplasticitati foarte mici, poliacrilonitrilul nu
poate fi utilizat ca material plastic. In schimb polimerii cu o masa
moleculara cuprinsa intre 35000 si 80000 sunt folositi la fabricarea
unor fibre sintetice, cunoscute la noi in tara sub denumirea de melana.
Prin copolimerizare cu butadiene se obtine cauciucul
butadien-nitrilic (buna N, SKN), care, vulcanizat, se caracterizeaza
printr-o rezistenta la uzura cu 30-50% mai mare fata de a cauciucului
natural si cu o stabilitate termica superioara. Fiind insolubil in
benzina si in multi alti solventi, se foloseste si la confectionarea de
garnituri, furtunuri si haine de protectie.
Polimetacrilatul de metil poate fi prelucrat prin procedee de
deformare plastica sau prin procedee mecanice.
Policlorura de vinil se obtine industrial prin polimerizare in
emulsie sau in suspensie. Are o masa moleculara cuprinsa intre
40000-100000. Este solubila in putini solventi (dicloretan,
metal-etil-cetona etc.) si are o mare rezistenta chimica, fiind atacata
doar de acizii puternic oxidanti (acidul azotic).
Intrucat polimerul este destul de dur, deci greu de prelucrat, el
se plastifiaza prin adaos de plastifianti, de exemplu ftalat de butil.
Polimerul plastifiat isi pastreaza proprietatile elastice, chiar si la
temperaturi scazute; este flexibil si poate fi usor prelucrat.
Policlorura de vinil se intrebuinteaza la fabricarea de tevi
folosite in industria chimica sau in instalatiile sanitare din locuinte
la fabricarea linoleumului, a imitatiilor de piele folosite la
confectionarea impermeabilelor si incaltamintei, la izolarea cablurilor
electrice etc.
2.Reactia de polimerizare
nA→(A)n
Dupa valorile gradului de polimerizare se disting:
-polimeri inferiori, cand n are valori cuprinse intre 2-10 unitati
elementare; masa moleculara a produsilor rezultati este un multiplu mic
al masei moleculare a monomerului;
-polimeri superiori (sau inalti), cand n are valori de ordinal
sutelor sau chiar miilor de unitati, alcatuiti din molecule mari
macromolecule ale caror mase moleculare (M) pot atinge, in cazuri
favorabile, valori de ordinul milioanelor.
In primul caz rezulta specii chimice definite; in cel de al doilea
se obtin amestecuri de macromolecule, caracterizate prin valori medii
ale masei moleculare. Datorita proprietatilor fizico-mecanice
remarcabile pe care le prezinta compusii macromoleculari, polimerizarea
inalta constituie astazi principala reactie chimica, practicata la nivel
industrial, destinata transformarii unui numar apreciabil de monomeri
intr-o gama foarte vasta de polimeri. Procesul de polimerizare inalta
are loc numai daca speciile moleculare participante (moleculele
monomerului) poseda cel putin o dubla legatura de tip alchena, eventual
activate de vecinatatea unei grupari convenabile. O astfel de conditie o
indeplinesc monomerii vinilici, derivati ai etenei.
Polimerizarea monomerilor vinilici (polimerizarea vinilica)
decurge ca o poliaditie, moleculele de monomer legandu-se una de alta
intr-un lant ce creste pe o singura directie; din acest motiv lantul
polimeric va avea o structura filiforma. Un aspect deosebit insa il
constituie configuratia lantului macromolecular.
Teoretic un lant macromolecular se dezvolta prin legarea
moleculelor de monomer in sistemul “cap la coadaâ€Â; in mod practic
insa moleculele monomerului pot sosi la centrul de reactie in aceeasi
pozitie sau rotite succesiv cu 180 grade, atasandu-se de lant si in alte
moduri: â€Âcap la cap†sau “coada la coadaâ€Â. Din considerarea
tuturor acestor factori sterici rezulta ca, pentru un lant
macromolecular de tipul polimerilor vinilici, sunt posibile trei
configuratii distincte:
-configuratie regulata (izotactica) rezultata din aditionarea
moleculelor de monomer in sistemul cap la coada si in aceeasi pozitie;
-configuratie alternanta (sindiotactica) rezultata din aditionarea
moleculelor de monomer numai in sistemul cap la coada, dar rotite
succesiv cu 180 grade una fata de alta;
-configuratie neregulata (atactica) rezultata din aditionarea
moleculelor de monomer in toate modurile posibile.
In practica industriala, in procesele de polimerizare
insuficient controlate, reactiile decurg, de obicei, cu realizarea unor
configuratii neregulate (atactice). Deoarece proprietatile
fizico-mecanice ale polimerilor sunt legate si de regularitatea
configuratiei lantului macromoleculelor, s-a urmarit gasirea conditiilor
de lucru necesare obtinerii unei configuratii cat mai regulate. S-au
gasit astfel asa numitii catalizatori stereospecifici de tip
Ziegler-Natta; ei sunt amestecuri de halogenuri de alchilaluminiu si
triclorura de titan si, prin proprietatile lor, realizeaza o
regularizare avansata a configuratiei lantului macromolecular.
Daca la procesul de polimerizare participa doua sau mai multe
specii de molecule de monomer, procesul este denumit reactie de
copolimerizare, iar produsul rezultat-copolimer.
2.1.Aplicatii ale reactiei de polimerizare
Principala dificultate in realizarea reactiei de
polimerizare, care este puternic exoterma, o constituie eliminarea
rapida din mediul de reactie a caldurii degajate pentru a evita
supraincalzirile ceea ce ar avea ca urmare formarea unor produse
calitativ inferioare.
Procedeele tehnologice folosite in prezent in practica
industriala pot fi grupate astfel:
a. Polimerizarea in masa sau in bloc se efectueaza cu monomer in
stare pura in prezenta sau in absenta unui initiator, reactia putand fi
initiata si termic sau radiant.
Pe masura ce are loc polimerizarea, vascozitatea creste, pana
cand se formeaza o masa solida, un bloc.
Procedeele de polimerizare in masa prezinta avantaje, dar si
dezavantaje. Dintre avantaje pot fi mentionate: timpul scurt necesar
polimerizarii, randamentul destul de mare, puritatea ridicata a
polimerului si simplitatea instalatiei.
Principalul, dar si marele dezavantaj al polimerizarii in bloc se
datoreste dificultatilor de eliminare a caldurii din masa de reactie,
dificultati care cresc, pe masura ce se mareste vascozitatea pentru ca
agitarea sistemului devine din ce in ce mai dificila.
Datorita neuniformitatii temperaturii, se formeaza macromolecule
cu grad de polimerizare diferit si se pot produce supraincalziri care
duc uneori la explozii.
b. Polimerizarea in solutie. Prezenta solventului face ca
vascozitatea solutiei sa ramana in limite care permit realizarea unei
bune omogenizari a sistemului prin agitare si, in consecinta, usureaza
indepartarea caldurii de reactie.
Daca polimerul este solubil in solvent, la sfarsitul reactiei se
obtine o solutie, iar daca nu este solubil, pe masura ce se formeaza se
precipita. Acest fapt nu ingreuiaza schimbul de caldura cu exteriorul,
daca reactorul este prevazut cu un bun sistem de agitare.
La solutia de monomer trebuie sa se adauge initiator sau
catalizator.
Ca solventi sunt folositi in special: benzenul, toluenul, xilenul,
tetraclorura de carbon, cloroformul, di- si tetracloretanul.
Polimerii obtinuti au o masa moleculara destul de uniforma, dar
mica. Pentru a mari masa moleculara, trebuie crescuta concetratia
monomerului. Acest lucru nu este posibil pentru o anumita limita,
deoarece se mareste prea mult vascozitatea solutiei.
Intrucat polimerizarea in solutie decurge cu viteze si conversii
mici, procedeele de acest tip sunt de obicei discontinue si sunt
aplicate in putine cazuri.
c. Polimerizarea in emulsie se realizeaza folosind ca mediu de
dispersie apa. Intrucat monomerii au o foarte mica solubilitate in apa,
pentru obtinerea emulsiilor, pe langa o buna agitare, este necesara si
adaugarea unui emulgator.
Folosirea apei in locul unor solventi toxici sau inflamabili si in
orice caz mai scump decat apa constituie un real avantaj al
polimerizarii in emulsie. Polimerii obtinuti pe aceasta cale au mase
moleculare mari. Proprietatile lor pot fi influentate in sens negativ de
emulgatorii adaugati, care practic nu pot fi indepartati dupa
polimerizare si raman ca impuritati in masa de polimer.
d. Polimerizarea in suspensie se caracterizeaza prin dispersarea
monomerului in apa fara adaos de emulgator. Din aceasta cauza monomerul
se gaseste sub forma unor picaturi cu diametru 1-5 mm, polimerizarea
avand loc in interiorul acestor picaturi, numite “perleâ€Â.
Polimerii obtinuti au mase moleculare mari si un grad ridicat de
puritate.
Cu toate avantajele si dezavantajele mentionate, cele patru tipuri
de procedee se aplica in practica. In functie de proprietatile specifice
ale monomerului si in functie de calitatile pe care trebuie sa le aiba
polimerul, poate fi mai potrivit un anumit tip de polimerizare, sau
altul.
De exemplu, in industrie, in mod frecvent, polimerii acrilici si
polistirenul se obtin prin polimerizare in masa; poliacetatul de vinil
prin polimerizare in emulsie; policlorura de vinil prin polimerizare in
suspensie, iar polietena atat prin polimerizare in masa cat si prin
polimerizare in solutie.
3. OBTINEREA POLICLORURII DE VINIL
3.1. FABRICAREA CLORURII DE VINIL
ÅŸi copolimeri vinilici) printre care policlorura de vinil; acest ultim
produs ocupa locul doi dupa polietena in ordinea productiei mondiale.
Principalele procedee tehnologice de fabricare a clorurii de vinil
sunt:
a) procedeul de hidroclorurare a acetilenei;
b) procedeul de oxiclorurare a etenei cu clor.
In procedeul de hidroclorurare a acetilenei are loc reactia:
HC ≡ CH + HCl → CH2 = CHCl
Reactia aceasta se desfasoara in faza gazoasa la temperatura intre
120 – 200ºC si la presiune de circa 15 atm, sub acţiunea unui
catalizator de clorura mercurica impregnata pe carbune activ.
Activitatea catalizatorului este marita prin adaugarea de TiCl4, CaCl2,
H3PO4 etc.
3.2. Polimerizarea clorurii de vinil
Policlorura de vinil se obtine industrial prin polimerizarea in
emulsie sau in suspensie a clorurii de vinil. Are o masa moleculara
cuprinsa intre 40000-100000. Este solubila in putini solventi
(dicloretan, metal-etil-cetona etc) si are o mare rezistenta chimica,
fiind atacata doar de acizii puternic oxidanti (acidul azotic).
Intrucat polimerul este destul de dur, deci greu de prelucrat, el
se plastifiaza prin adaos de plastifianti, de exemplu ftalat de butil.
Polimerul plastifiat isi pastreaza proprietatile elastice, chiar si
la temperaturi scazute; este flexibil si poate fi usor prelucrat.
Policlorura de vinil se intrebuinteaza la fabricarea de tevi
folosite in industria chimica sau in instalatiile sanitare din locuinte,
la fabricarea linoleumului, a imitatiilor din piele folosite la
confectionarea impermeabilelor si incaltamintei, la izolarea cablurilor
electrice etc.
In tara noastra functioneaza de multi ani la Combinatul petrochimic
Borzesti o instalatie continua de polimerizare in emulsie a clorurii de
vinil.
Polimerizarea in suspensie. Este cel mai raspandit procedeu de
fabricare a policlorurii de vinil, datorita simplitatii si
economicitatii sale.
Cel mai frecvent, polimerizarea se realizeaza in regim
discontinuu, pe sarje. Ca initiatori se folosesc, de obicei, peroxizi
organici solubili in monomer, cum este peroxidul de lauroil. In ultimul
timp se intrebuinteaza initiatori deosebit de activi, de exemplu din
categoria percarbonatilor, care maresc viteza de polimerizare si,
corespunzator, sporesc productivitatea utilajelor de baza-autoclavele.
Masa de polimerizare este constituita din apa, monomer dispersat
sub forma de picaturi, agent de stabilizare se folosesc derivati ai
celulozei (metal- sau etilceluloza) sau alcoolul polivinilic. Acestia
raman in cea mai mare parte si in produsul finit, ca invelis al
particulelor de polimer. O sarja de polimerizare contine: 2 parti apa, 1
parte clorura de vinil, 0,05-0,2% coloid de protectie fata de monomer si
0,1-0,2% initiator fata de monomer.
Polimerizarea are loc sub agitare continua, la 45-65 grade Celsius,
in functie de masa moleculara dorita in polimer. Cu cat temperatura va
fi mai inalta, cu atat masa moleculara a polimerului va fi mai mica.
Schema tehnologica a unei instalatii de polimerizare discontinua in
suspensie a clorurii de vinil este prezentata in figura 1.
Pregatirea solutiei de stabilizator de suspensie (de exemplu
metilceluloza) are loc in vasul 5, prevazut cu agitator si manta de
incalzire, in care se introduce o anumita cantitate de apa
demineralizata, ce se incalzeste la 85 grade Celsius si metilceluloza in
cantitatea necesara formarii unei solutii de 1%. Dupa solubilizarea
metilcelulozei la cald sub agitare, solutia se raceste la 30-35 grade
Celsius si apoi se filtreaza pe centrifuga 6, de la care este trimisa in
vasul cu agitare 7. Aici se corecteaza concentratia exact la valoarea
1%. Din vasul 7, solutia de metilceluloza se trimite in vasul de
depozitare 8, in care poate fi pastrata timp de trei zile si din care se
dozeaza in autoclave, in cantitatea necesara prin intermediul vasului de
masura 9.
In autoclave de polimerizare 4 se incarca mai intai o anumita
cantitate din totalul de apa demineralizata, apoi se adauga solutia de
metilceluloza, dozata in vasul de masura 9, iar in final prin manlocul
autoclavei se introduce initiatorul, de exemplu peroxid de lauroil
solid.
Dupa incarcare, autoclavele se inchid etans, si se videaza cu
ajutorul unei pompe (nefigurate in schema), pentru indepartarea
oxigenului care ar inhiba reactia de polimerizare.
Concomitent cu operatiile descrise se executa dozarea (masurarea)
cantitatii de clorura de vinil ce urmeaza a fi introdusa in autoclave.
In acest scop, clorura de vinil este pompata din rezervorul 1 in vasul
de cantarire automata 3, situate la un nivel mai inalt decat autoclave.
Incarcarea in autoclave are loc prin cadere libera, dupa egalizarea
presiunilor in autoclave si in vasul-cantar.
In final, in autoclave se introduce o anumita cantitate de azot
care impiedica spumarea masei de reactie. Apoi se porneste agitarea si
se incepe incalzirea autoclavei prin mantaua exterioara, pana la
temperatura de regim.
Durata reactiei variaza de la 6 la 22 ore, in functie de
temperatura de polimerizare si de natura initiatorului.
La sfarsitul polimerizarii (cand presiunea a ajuns la circa 3 at),
autoclavele se degazeaza, mai intai prin presiune proprie, apoi cu
ajutorul pompei de vid, in scopul recuperarii clorurii de vinil
nereactionate.
Gazele evacuate din autoclave se trimit mai intai intr-un racitor
cu temperatura joasa, unde condenseaza majoritatea clorurii de vinil,
care este trimisa la depozit. Necondensatele merg la o baterie de
turnuri cu carbine active, pe care este retinuta, prin adsorbtie,
clorura de vinil reziduala. Dupa desorbtie, clorura de vinil intra in
circuitul de recirculare.
Suspensia de policlorura de vinil este evacuata de la partea
inferioara a autoclavei 4 in vasul de omogenizare 11, care poate prelua
10-11 sarje de polimerizare, corespunzator unui lot de fabricatie.
In afara de gruparea si omogenizarea sarjelor pe loturi,
omogenizatorul mai are rolul de vas tampon intre faza discontinua de
polimerizare si urmatoarele faze care au functionare continua.
Amestecarea sarjelor in omogenizator se realizeaza printr-o
circulatie foarte intensa cu ajutorul unor pompe de mare capacitate.
Din omogenizatorul 11, suspensia de polimer trece in vasul 12 unde
se incalzeste la 70 grade Celsius, apoi, prin sita vibratoare 13 merge
la centrifuga 14. In centrifuga, polimerul este separat si spalat cu
apa. Turta de polimer cu 25-30% umiditate este preluata de snecul 15 si
transportata la faza de uscare. Apele de filtrare se arunca la canal.
Uscarea policlorurii de vinil se realizeaza continuu in uscatorul
pneumatic in doua trepte. Turat umeda este antrenata in conducta 16,
care reprezinta treapta I, de catre un curent de aer filtrat din
incalzit la 180 grade Celsius. La capatul conductei pneumatice 16,
curentul de materiale intra in ciclonul 18, unde se separa praful de
polimer cu o umiditate de circa 9%. Acest praf este antrenat in conducta
17, care reprezinta treapta a II-a de uscare, de catre un curent de aer
filtrat si incalzit la 160 grade Celsius. La capatul acestei conducte
pneumatice, curentul de materiale intra in ciclonul 19 unde se separa
praful de polimer cu o umiditate de numai 0,25%.
Temperatura materialului la iesirea din ambele trepte de uscare nu
depaseste 70 grade Celsius.
Din cicloanele 18 si 19 aerul este trecut prin filtrele cu saci 20
si 21, care retin praful de polimer rezidual, pentru a fi reintrodus in
circuitul material.
Polimerul uscat trece din ciclonul 19, prin sita vibratoare 22, in
buncarul 23, din care este dozat automat la insacuire.
Aparatul principal din instalatia de policlorura de vinil (v. fig.
1.) suspensie este reactorul de tip autoclave 4, in care polimerizarea
decurge la presiune, iar indepartarea monomerului rezidual
(demonomerizarea)-sub vacuum.
Autoclava de polimerizare (fig. 2.) este alcatuita dintr-un corp
cilindric vertical 1, din otel inoxidabil, cu capac bombat 2. Raportul
inaltime: diametrul este mai mare decat unitatea. Aparatul este
prevazut cu manta de incalzire-racire 3, prin care circula apa calda sau
rece, dozata automat, in functie de regimul termic prescris al masei de
reactie. Agitarea masei de reactie este asigurata de agitatorul de tip
impeller 4, actionat de electromotorul 5. Pentru intensificarea
regimului de agitare sunt prevazute spargatoarele de valuri 6, care au
pozitie
reglabila, in functie de necesitati. Pe capacul autoclavei sunt
prevazute racorduri la care sunt conectate conductele de incarcare a
monomerului si materialelor auxiliare (apa, solutia de agent de
suspensie, azot, vacuum), precum si racorduri pentru termometre,
manometre, vacuumetre. Pe capac se mai gaseste, de asemenea, o gura de
vizitare care serveste la incarcarea manuala a unor materiale auxiliare
(initiatorul) si permite accesul operatorilor in aparat, pentru
curatirea periodica a crustelor de polimeri depuse pe pereti. Pentru
evacuarea suspensiei de polimeri, autoclava este prevazuta cu racordul
de fund 7.
Autoclavele de polimerizare au capacitatea de 21 metri cubi si
sunt calculate pentru presiunea de regim de 15 at.
Un alt utilaj important este uscatorul pneumatic in doua trepte.
Treapta I consta dintr-un burlan vertical 1 din otel inoxidabil,
care are la partea inferioara racorduri pentru introducerea pulberii
umede de polimer 2 si a aerului 3. La partea superioara se afla doua
cicloane 4 de separare a polimerului si ventilatorul 5 pentru aspiratia
aerului. Treapta II consta din burlanul 1’ (asemanator cu 1) prevazut
la partea inferioara cu racordul 2’ de introducere a pulberii de
polimer uscate partial in treapta I si racordul 3’ de introducere a
aerului proaspat. La partea superioara a burlanului 1 se gasesc
cicloanele 4’ de separare a polimerului uscat. In sfarsit, instalatia
de uscare mai are o baterie de incalzire si filtrare a aerului proaspat
6, care se introduce in treapta II.
Instalatii bazate in principiu pe schema tehnologica descrisa
functioneaza la noi in tara la Combinatul chimic Rm. Valcea.
4. PROPRIETATILE POLICLORURII DE VINIL
Policlorura de vinil (PVC) se obtine prin polimerizarea clorurii de
vinil in suspensie, in masa sau in bloc. Structura este prezentata in
figura de mai jos:
H H Formula structurala a
policlorurii de vinil
C C
H C1 n
Este un material predominant amorf. Accepta numeroase alte substante ca
aditivi.
Proprietati mecanice: Policlorura de vinil poseda rezistenta mecanica,
la soc si la fluaj. Este rigida si are o duritate mare. Marirea
cantitatii de plastifianti reduce proportional aceste proprietati. La
temperaturi joase devine casanta.
Proprietati termice: Fiind un material amorf, se topeste intr-un
interval de temperatura.
Inflamabilitate si combustie: Nu este combustibila, dar la temperaturi
ridicate degaja acid clorhidric. Are proprietatea de autostingere la
incendiere. Cand arde, materialul se inmoaie si se carbonizeaza. Flacara
este verde pe fir de cupru. In timpul arderii, degaja un miros acru, de
acid clorhidric.
Proprietati electrice: Este izolator electric la frecvente joase. La
frecvente ridicate se inmoaie, dar acest fapt are avantajele sale in
prelucrare (sudarea cu curenti de inalta frecventa de exemplu).
Absorbtie si permeabilitate: Absoarbe apa mai mult decat polimerii
olefinici si este putin permeabila la gaze.
Proprietati optice: Este translucida.
Rezistenta chimica: Policlorura de vinil rezista la actiunea agentilor
chimici, totusi este atacata de acetona si cloroform.
Rezistenta la mediu: Nu este biodegradabila.
Toxicitate: Nu s-au raportat cazuri de intoxicatie cu policlorura de
vinil, dar se recomanda evitarea utilizarii acesteia pentru containere
alimentare, mai ales datorita fenomenului de migrare a plastifiantilor.
Prelucrare: Se produce initial sub forma de pulbere, pentru ca dupa
amestecarea cu aditivi, plastifianti, coloranti sa se obtina diferite
sorturi de granule. Astfel, se obtine o mare varietate de materiale in
ceea ce priveste flexibilitatea, caracteristicile mecanice,
transparenta, culoarea. Se obisnuieste ca fabrica prelucratoare sa
comande producatorilor de granule compozitia dorita. Se pot obtine si
spume sau chiar paste.
Se prelucreaza prin extrudare, injectare, calandrare, termoformare.
Presiunile recomandate la injectare pentru policlorura de vinil rigida
sunt: 900 – 1800 bari, presiunea ulterioară – 30-60% din cea de
injectare şi 500 bari – contrapresiunea.
Produse: Produsele din policlorura de vinil rigida (tuburi, tevi,
profiluri pentru geamuri, usi) se utilizeaza indeosebi in constructii,
datorita rezistentei la intemperii si proprietatii de autostingere.
Produsele din policlorura de vinil flexibila se utilizeaza in
agricultura (folii), papetarie (mape, dosare), constructii (linoleum),
productia articolelor de plaja.
la 60 – 70˚C.
5. Instructiuni de protectie a muncii
-Pentru ambalare se vor folosi cisterne din otel protejate anticoroziv,
material plastic ABS sau polipropilena;
-Nu se admite depozitarea suprapusa a vaselor;
-Spatiul de depozitare trebuie sa fie rece, bine ventilat si departe de
alte substante chimice;
-Manipularea vaselor se va face cu maxima atentie, mai ales in sezonul
rece cand riscul de spargere a PVC-ului e mai mare;
-Mijloacele de transport vor fi cu caroserie in constructie etansa
pentru a intampina scurgerile;
Pe fiecare vas se va inscriptiona continutul incarcaturii si
specificatia “Corozivâ€Â;
-Personalul ce manipuleaza vasele cu acid clorhidric va purta ca
echipament de protectie adecvat (manusi cauciuc, salopeta antiacida si
cizme antiacide, ochelari de protectie);
-Interzis mancatul, bautul si fumatul in timpul lucrului;
-Daca procentul de vapori din aer este mare, se va folosi masca de gaze;
-Daca totusi au fost inhalati vapori, scoateti urgent persoana la aer
curat si sustineti respiratia cat este nevoie;
-In cazul contactului cu pielea sau ochii nu permiteti frecarea zonelor
respective. Se va spala cu apa rece din abundenta. Se va apela la un
medic;
-In cazul deversarilor pe sol, se va neutraliza locul cu petris de
calcar, soda calcinata, oxid de calciu sau bicarbonat de sodiu. Dupa
neutralizare se acopera zona cu nisip sau pamant, urmand ca apoi sa se
recupereze tot materialul si depozitarea lui in containere adecvate
pentru evacuare;
-Se va evita pe cat posibil patrunderea scurgerilor de electrolit in
panza de apa freatica sau in reteaua de apa potabila;
-Toate caile de acces ale spatiilor de lucru vor fi mentinute in stare
de curatenie, libere de orice obstacol, pentru a se evita expunerea
salariatilor la accidente;
-Este obligatorie pastrarea curateniei la locul de munca;
-In incapere si zonele de lucru se va urmari ca iluminatul sa fie
corespunzator, in acest sens instalatia se va verifica periodic,
corpurile de iluminat vor fi curatate, iar sursele de lumina care nu mai
functioneaza vor fi inlocuite ori de cate ori este necesar;
-La inceputul lucrului operatorii au obligatia de a controla existenta
dispozitivelor de protectie si starea tehnica a utilajului;
-Echipamentele se fixeaza astfel incat sa se evite posibilitatea
deplasarii lor necontrolate (alunecare, caderi etc.);
-Se interzice deschiderea carcaselor, aparatelor etc. aflate sub
tensiune;
-Este interzis operatorilor sa intervina in caz de defectiune la
motoarele electrice, tablouri de comanda si celelalte instalatii de la
locul de munca;
-In cazul aparitiei unei defectiuni, operatorii vor deconecta de la
retea echipamentul defect, vor opri lucru si vor anunta mecanicul sau
dupa caz electricianul de schimb, precum si conducatorul locului de
munca;
-Este interzis continuarea lucrului inainte de a se fi inlaturat
defectiunile ivite, iar interventiile necesare pentru remediere se vor
efectua numai de salariati cu o calificare profesionala corespunzatoare,
instruiti in acest scop si insarcinati cu aceasta;
-Echipamentul de protectie in timpul lucrului este: salopeta, manusi de
cauciuc, ochelari de protectie si palmare pentru manipularea materiilor
prime;
-Inainte de inceperea lucrului se va verifica daca snecul si capul de
extrudare sunt bine curatate, daca legaturile electrice nu au izolatia
deteriorata;
-Inainte de pornirea liniei este obligatorie, verificarea vizuala a
intregii instalatii;
-Se vor respecta intocmai regimul de lucru al masinii si parametrii de
lucru, prescrisi in instructiunile tehnologice;
-Toate reglajele tehnologice ale liniei de extrudare sunt executate doar
de personal calificat (mecanic, electrician);
-Nu se va lucra cu extruderul pana ce nu se va controla daca instalatia
de racire este in stare de functionare;
-La alimentare nu se va introduce mana in dispozitivul de alimentare.
Cauciucul va fi taiat in benzi pe masura deschizaturii dispozitivului de
alimentare a extruderului si va fi introdus cu grija pentru a evita
prinderea mainii;
-Se va urmari ca materialul sa nu contina
rest牵â©æ•Â慴楬散猠畡愠瑬â¥潣ç²牵â©瑳慲湩ãÂ¥â´Âæ½Â楤