Referat Polimerizarea
Mai jos puteti citi fragmente din
Referat Polimerizarea si de asemenea puteti face
Download Referat PolimerizareaCiteste fragmente din Referat Polimerizarea
Polimerizarea
Polimerizarea este procesul prin care mai multe molecule identice
nesaturate se unesc formand o macromolecula.
1.Definitii
In reactiile de polimerizare “n†molecule de substanta “M†se
unesc formand macromoleculele care au aceeasi compozitie cantitativa cu
a substantei care polimerizeaza, insa produsul rezultat are proprietati
complet diferite. Reactia de polimerizare poate fi scrisa foarte simplu:
nM ( Mn
Molecula de materi prima nesaturata M se numeste monomer, iar unitatea
de structura care formeaza lantul macromoleculei se numeste mer.
Pentru a intelege mai bine notiunile fundamentale din domeniul
polimerizarii sa va examina cazul ciocnirii de vinil care este un
monomer avand o dubla legatura vinilica si care este capabila sa
polimerizeze rezultand policlorura de vinil:
monomer (clorura de vinil) polimer (policlorura de vinil) policlorura de
vinil
In acest caz, merii au aceeasi compozitie elementara ca si monomerul.
Numarul de unitati structurale (numarul de meri) dintr-o macromolecula
reprezinta gradul de polimerizare care are in compozitie unitati
structurale identice se numeste “homopolimerâ€Â.
Cand in procesul de polimerizare intervin doi sau mai multi monomeri
diferiti ce se leaga formand macromolecule , procesul se numeste
copolomerizare, materiile prime respective – comonomeri, iar produsul
final – copolimer. Exemple de comonomeri: butadiene si stirenul.
Rezultatul copolimerizarii: copolimerul butadiene-stiren.
Reactiile de polimerizare sunt exoterme, valoarea caldurii de reactie
variind intre --17,2 si -24.38 kcal/mol, si sunt favorizate de
temperature scazute si de presiuni ridicate.
2.Agenti de polimerizare
Sunt substante chimice care intervin in procesul de polimerizare,
inluentand direct desfasurarea procesului de polimerizare si
proprietatile polimerului rezultat si anume:
initiatorii sunt substante care formeaza usor radicali liberi si care
activeaza si initiaza formarea lantului polimerului prin mecanismul
radicalic. Dintre acestia se pot cita peroxizii organici ,peroxizii
anorganici, azo-izobutironitrul etc;
catalizatorii sunt substante care maresc viteza de polimerizare prin
ionii pe care ii formeaza impreuna cu monomerul. Exemple de catalizatori
complecsi descoperiti in 1955 asa-numiti catalizatori sterospecifici
sunt reprezentati prin tritil-aluminiu Al(C2H5)3, tripropil-aluminiu
AL(C3H7)3. trietil-borul B(C2H5)3 si un cocatalizator TiCl4; TiCl3;
CoCl2; BCl3 etc;
inhibitorii sunt substante care intrerup reactia de polimerizare formand
cu radicalii existenti substnte stabile. Industrial se utilizeaza ca
inhibitori:Chinone, nitro-derivanti, polifenoli, anmine, saruri de
metale grele ale unor acizi organici, oxigen etc. ;
modificatorii (regulatorii) sunt substante care regleaza gradul de
polimerizare intrerupand procesul la anumite valori ale acestuia. Drept
modificatori se citeaza: mercaptani, aldehide, alcooli. ;
mediile de polimerizare definesc in parte si diferite procedee de
polimerizare. Ele au rolul dispersarii monomerului, moderand reactia de
polimerizare prin imbunatatirea evacuarii caldurii de polimerizare,
dizolvand polimerul obtinut sau mentinandu-l in suspensie sau emulsie.
Mediile de polimerizare pot fi gazoase, formate din gaze inerte (azot,
heliu, argon) sau lichide, formate din dizolvanti sau apa;
emulgatorii si coloizii de protectie sunt substante care ajuta la
realizarea unei dispersii omogene a monomerului si a polimerilor in
mediul de polimerizare formand o emulsie, precum si la stabilirea
acesteia, atat in procesul de polimerizare, cat si in prelucrarea
dispersiei. Aceste substante numite emulgatori sunt: saruri ale acizilor
organici cu lanturi lungi, sulfanati, etoxilati, carbometil –
celuloza, alcoolul polivinilic etc. Stabilitatea dispersiei se
realizeaza prin coloizi de protectie care se fixeaza pe particule fin
divizate emulsionate sau suspendate, impiedicand reaglomerarea.
Nu toti agentii de polimerizare se utilizeaza intr-un proces de
polimerizare, ci numaii cei specifici metodei respective.
3.Metode de polimerizare
In indistrie se recurge la diferite metode de polimerizare care se
clasifica dupa modul in care se realizeaza procesul si utilizeaza
agentii de polimerizare in:
polimerizarea in bloc sau in masa se realizeaza cand insasi monomerul
constituie si mediul de polimerizare. Dupa cum s-a aratat, mediul de
polimerizare poate fi gazos sau lichid. Are avantajul de a fi cea mai
simpla dintre metode;
polimerizarea in solutie se realizeaza intr-un mediu de polimerizare in
care este solubil si monomerul si polimerul. Din aceasta metoda de
polimerizare rezulta o solutie omogena de polimer in solvent care poate
fi utilizata ca atare sau din care polimerul poate fi precipitat,
separat, uscat si utilizate;
polimerizarea in dispersie se realizeaza atunci cand monomerul si mediul
de polimerizare formeaza faze distincte insa intr-un grad avansat de
amestecare. Dimensiunea particulelor dispersate subdivide acest procedeu
in polimerizarea in suspensie, cand dimensiunile particulelor de monomer
sunt de ordinul milimetrilor, si polimerizarea in emulsie, cand
dimensiunile particulelor sunt de ordinul micronilor si formeaza cu
mediul de polimerizare si cu ajutorul emulgatorilor o emulsie;
polimerizarea stereospecifica a fost realizata pentru prima data in anul
1955. Ea se aplica alchenelor alfa substituite si dialchenelor. Prin
polimerizarea stereospecifica, moleculele stereoizomere se leaga in
macromolecula in structuri spatiala ordonate, bine definite, cu o
cristalinitate inalta. Luand spre exemplu propilena, care are o molecula
asimetrica, ea poate fi reprezentata geometric:
Legaturile propilenei intr-o macromolecula pot si realizate in mai
multe feluri, formand catene carora li s-au dat denumirile : Atactica;
Izotactica; Sindiotactica.
In catena atactica succesiunea elementelor constructive nu urmeaza nici
o regula. In catena izotactica unitatile structurale se dispun una dupa
alta, exact in aceeasi pozitie spatiala. Structura sindiotactica
reproduce unitatile structurale identice numai la intervale de doua
molecule.
Produsul rezultat din polimerizarea stereospecifica cu catalizatori
stereosfecifici poarta numele polimeri stereospecifici.
4.Proprietatiile polimerilor.
Proprietatea cea mai insemnata a compusilor macromoleculari, aceea pe
care se bazeaza principalele lor utilizari practice, este marea lor
rezistenta mecanica la tractiune, rupere, indoire, abraziune, forfecare
etc.
Natura monomerului, structura polimerului, gradul de polimerizare,
agentii de polimerizare utilizati, tipul de polimerizare sunt factorii
principali care determina proprietatile fizico-mecanice ale polimerizare
sintetici. Diversitatea conditiilor in care se obtin polimerii fac ca
proprietatile fizico-mecanice, cum ar fi: rezistenta la intindere, la
incovoiere, la soc, plasticitatea, elasticitatea, proprietatea de a
forma pelicule si fire, rezistenta electrica, rezistenta la elctroliti,
imbatranirea etc. sa fie diferite.
Dupa proprietatile tehnice, ploimerii se impart in: elastomeri si
plastomeri.
Elastomerii se caracterizeaza prin capacitatea de a se deforma
reversibil cu multe sute de procente sub actiunea unor forte mici. Ei au
proprietati asemanatoare cu cauciucul natural.
Plastomerii se caracterizeaza prin deformari reversibile mici, de pina
la 25%.
Marea majoritate a polimerilor sunt termoplaste, adica se prelucreaza
sub actiunea caldurii, prin procese reversibile de inmuiere si prin
racire de intarire.
Dintre polimerii cu aplicatii mai largi se citeaza:
plastomeri : politilena, polipropilena, polistiren, policlorura de
vinil, policetat de vinil, polimetacrilat de metil, poliacrilonitil,
copolimer ABS (acrilonitril + butadien + stiren), poliacrilati etc.
elastomeri: poliizobutena, polibutadiena, copolimer butadien-stiren,
poliizopren, copolimer izopren-stiren etc.
ì¥Â@