Referat Lucrari De Laborator

Mai jos puteti citi fragmente din Referat Lucrari De Laborator si de asemenea puteti face Download Referat lucrari de laborator

Citeste fragmente din Referat Lucrari De Laborator

REFERAT LUCRÄ‚RI PRACTICE DE LABORATOR CUPRINS securitatea muncii în ateliere, laboratoare unde se lucrează cu substanÅ£e chimice.....................1 verificarea echivalenÅ£ilor......................................................... ....................................................2 i. prepararea unor soluÅ£ii de diferite concentraÅ£ii........................................................... ..............7 ii. stabilirea titrului ÅŸi factorului soluÅ£iilor............................................................. .....................10 analiza unor parametrii fizico-chimici ai apelor reziduale din industria minieră carboniferă....12 determinarea ph-ului, acidităţii, alcalinităţii ÅŸi durităţii apelor industriale.................................17 determinarea bioxidului de carbon, oxigenului ÅŸi substanÅ£elor oxidabile...................................24 determinarea tendinÅ£ei de autoîncălzire a cărbunilor............................................................. .....31 factorii care influenÅ£ează deplasarea echilibrului chimic ÅŸi viteza de reacÅ£ie.............................33 deteminarea tensiunii electromotoare a pilelor electrice.............................................................39 BIBLIOGRAFIE A. MATEI, CHIMIE GENERALÄ‚ “LUCRÄ‚RI PRACTICE”, PETROÅžANI 1993 SECURITATEA MUNCII ÃŽN ATELIERE, LABORATOARE UNDE SE LUCREAZÄ‚ CU SUBSTANÅ¢E CHIMICE ObligaÅ£iile studenÅ£ilor: Să cunoască ÅŸi să respecte regulile privind manipularea substanÅ£elor chimice, folosirea ustensilelor si aparaturii. Să folosească corect echipamentul de protecÅ£ie. Să cunoască ÅŸi să respecte normele privind P.S.I. Să cunoască măsurile de prim ajutor în caz de accidente. Să păstreze ordinea ÅŸi curăţenia. Reguli privind manipularea substanÅ£elor chimice ÅŸi utilizarea ustensilelor ÅŸi a aparaturii: SubstanÅ£ele chimice se păstrează în flacoane închise ÅŸi etichetate. Se interzice aplecarea asupra flacoanelor cu substanÅ£e chimice. Transvazarea lichidelor se face cu grijă evitând stropirile. Procesele în urma căror se degajă vapori sau gaze se execută în niÅŸe cu ventilaÅ£ie. ÃŽncălzirea substanÅ£elor chimice se poate face numai în vase termorezistente la flacără de bec de gaz, pe plite electrice, băi de apă sau nisip în cuptoare. Utilizarea gazului din recipienÅ£i sub presiune se face folosind reductoare de presiune. Dacă în atmosferă se degajă substanÅ£e toxice se opreÅŸte operaÅ£ia, se reÅ£ine respiraÅ£ia, se deschid geamurile, ÅŸi se parăseÅŸte încăperea. Dacă se produce aprinderea unor substanÅ£e se decuplează curentul, se indepartează alte substanÅ£e inflamabile din vecinătate ÅŸi se începe stingerea prin acoperire sau stropire cu apă. ÃŽn caz de nevoie se anunţă formaÅ£iunea de pompieri. ÃŽn caz că pielea vine în contact cu un acid sau o bază se spală locul cu multă apă ÅŸi se neutralizează innapoi cu o bază slabă (bicarbonat de sodiu) respectiv cu un acid slab (oÅ£et). VERIFICAREA ECHIVALENÅ¢ILOR ConsideraÅ£ii teoretice: ÃŽntr-o reacÅ£ie chimică, reactanÅ£ii reacÅ£ionează în cantităţi (m), proporÅ£ionale cu echivalenÅ£ii lor chimici (E). Dacă A + B → produÅŸi, expresia generală a legii echivalenÅ£ilor este: Calculul echivalenÅ£ilor chimici (E): unde: masa molară a acidului; numărul de protoni cedaÅ£i de acid; ÃŽn general E pentru o bază (hidroxid): ÃŽn care: masa moleculară a bazei (hidroxidului); numărul grupelor acceptoare de protoni (numărul de grupe hidroxilitice din hidroxid) ÃŽn care: masa moleculară a sării; numărul grupelor cationice; cifre de încărcare a cationului. Exemple de calcul: Partea experimentală: determinarea echivalentului chimic al acidului sulfuric: Aparatură ÅŸi materiale necesare: soluÅ£ie de NaOH fenolftaleină biuretă pahare Erlenmayer stativ Modul de lucru: Pentru determinarea echivalentului gram al acidului sulfuric, acesta se tratează co o soluÅ£ie de NaOH de concentraÅ£ie cunoscută. Are loc o reacÅ£ie de neutralizare conform ecuaÅ£iei chimice: Cunoscând echivalentul gram al hidroxidului de natriu ca fiind 40 g ÅŸi cantităţile în greutate ale celor două substanÅ£e care reacÅ£ionează, se determină echivalentul gram al acidului sulfuric pe baza relaÅ£iei: de unde: ÃŽn care: cantitatea de grame de acid sulfuric intrată in reacÅ£ie: (g) cantitatea în grame de NaOH intrată în reacÅ£ie: (g) ÅŸi Na OH intraÅ£i în reacÅ£ie. concentraÅ£iile soluÅ£iilor de acid ÅŸi bază. . . Se fac aceste determinări de mai multe ori ÅŸi se calculează media aritmetică a echivalentului acidului sulfuric. ) Aparatură ÅŸi materiale necesare: Albastru de timol (indicator) Biuretă Pahare Erlenmeyer Stativ Modul de lucru: de concentraÅ£ie cunoscută. Cunoscând echivalentul gram al acidului sulfuric ÅŸi cantităţile în greutate ale sărurilor de natriu care reacÅ£ionează, se determină echivalenÅ£ii gram ai celor trei săruri. RelaÅ£ia de calcul este de forma: de unde: intrată în reacÅ£ie: cantitatea in grame de sare intrată în reacÅ£ie ÅŸi sare intrată în reacÅ£ie - reprezintă concentraÅ£iile soluÅ£iilor de acid ÅŸi sare (Titrul) ) câte 25 ml soluÅ£ie, se pun întrun Erlemeyer ÅŸi se complectează cu apă distilată până la aproximativ 50 ml soluÅ£ie. ÃŽn paharele cu soluÅ£iile de săruri se adaugă câte 2-3 picături de albastru de timol (indicator) ÅŸi se titrează cu acid sulfuric de la albastru până la viraj roÅŸu. Se citesc cu exactitate volumele soluÅ£iei utilizate la titrare. pentru toate cele trei cazuri. Se compară cu rezultatele obÅ£inute cu echivalenÅ£ii chimici ai sărurilor obÅ£inuÅ£i prin calcul. Se fac trei determinări de acelaÅŸ fel pentru a afla media aritmetică a echivalenÅ£ilor chimici al sării respective. I. PREPARAREA UNOR SOLUÅ¢II DE DIFERITE CONCENTRAÅ¢II II. STABILIREA TITRULUI ÅžI FACTORULUI SOLUÅ¢IILOR I. Prepararea unor soluÅ£ii de diferite concentraÅ£ii ConsideraÅ£ii teoretice: SoluÅ£iile sunt amestecuri omogene formate din două sau mai multe substaÅ£e ale căror proprietăţi variază cu raportul dintre componente. ÃŽn orice soluÅ£ie se disting două componente principale: substanÅ£a dizolvată numită solvat ÅŸi substanÅ£a în masa în care este dispersată uniform solvatu numit solvent. Raportul dintre cantitatea de solvat ÅŸi solvent exprimă concentraÅ£ia soluÅ£iei. ConcentraÅ£ia soluÅ£iilor reprezintă cantitatea de substanţă dizolvată intr-o anumită cantitate de soluÅ£ie sau dizolvant. ConcentraÅ£ia soluÅ£iilor se poate exprima astfel: ConcentraÅ£ie procentuală, “%” – reprezintă cantitatea de substanţă exprimată in grame conÅ£inută în 100 grame soluÅ£ie: ConcentraÅ£ia normală “n” –reprezintă numărul de echivalenÅ£i gram de substanţă dizolvată intr-un litru de soluÅ£ie ConcentraÅ£ia molară „m” – reprezintă numărul de moli de substanţă dizolvată într-un litru de soluÅ£ie ConcentraÅ£ia molală – reprezintă numărul de moli de substanţă dizolvată în 1000 g dizolvant Partea experimentală 10%. Materiale necesare : Sare solidă NaCl ÅŸi KCl SoluÅ£ie HCl concentrat, 37 %, d=1,19 Balanţă farmaceutică Cilindru gradat Pahare Berzelius 300ml Mod de lucru: Se calculează cantitatea de NaCl solidă necesară pentru 200g soluÅ£ie 5% ÅŸi se cântăreÅŸte cu balanÅ£a farmaceutică. 100 g sol. NaCl.......................C % g NaCl 200 g sol. NaCl..................... x g NaCl g NaCl Se pune cantitatea de NaCl cântărită într-un pahar Berzelius ÅŸi se adaugă cantitatea de apă necesară (190 ml) măsurată cu cilindru gradat. Volumul de soluÅ£ie HCl concentrate se măsoară cu ajutorul unui cilindru gradat ÅŸi se completează cu apă distilata pana la 50 ml. 0,1 n. Materiale necesare: p.a. concentrat 96 %, d = 1,84 p.a. Baloane cotate, pisetă Sticlă ceas, pâlnii Pipete gradate Mod de lucru 0,1 n. g KOH p.a. Se cântăreÅŸte pe o sticlă de ceas cantitatea calculată ÅŸi se introduce întu-un balon cotat de 250 ml. Se completează cu apă distilată până la semn,agitând pentru dizolvare. Din tabel avem pentru: conc. 96% Ceea ce în volum reprezintă: conc. 96 % Se adaugă în balonul cotat mai întâi puÅ£ină apă distilată ÅŸi apoi se adaugă volumul de acid sulfuric concentrat rezultat din calcul ÅŸi măsurat cu ajutorul unui cilindru gradat. Se agită cu grijă ÅŸi se comletează cu apă distilată până la semnul balonului cotat. este substanţă titrimetrică, care permite prepararea unei soluÅ£ii etalon, cu ajutorul căruia determinăm titrul soluÅ£iilor aproximative de bază. . Cantitatea necesară pentru volumul propus va fi: SubstanÅ£a cântărită pe o sticlă de ceas se aduce cantitativ în balonul cotat cu 250ml prin spălarea sticlei de ceas cu apă distilată din pisetă. Se completează conÅ£inutul balonului cotat la semn cu apă distilată. II. Stabilirea titrului ÅŸi factorului soluÅ£iilor ConsideraÅ£ii teoretice: SoluÅ£iile obÅ£inute dintr-o probă cântărită de substanÅ£e pot fii soluÅ£ii etalon sau soluÅ£ii aproximative. SoluÅ£iile etalon sunt acelea pentru a căror preparare se folosesc substanÅ£e foarte pure ÅŸi nealterabile. ConcentraÅ£ia lor corespunde exact valorii teoretice calculate (acid oxalic, dicarbonat de potasiu, etc.) in cazul soluÅ£iilor aproximative (baze, acizi, etc.) concentraÅ£ia se determină experimental prin titrul soluÅ£iei T, care reprezintă cantitatea în grame de substanÅ£a conÅ£inută într-un milimetru de soluÅ£ie. Numărul care arată de câte ori o soluÅ£ie este mai concentrată sau mai diluată decât soluÅ£ia de concentraÅ£ie exactă se numeÅŸte factor. Se notează cu F. Factorul se calculează cu raportul: Stabilirea concentraÅ£iei exacte a unei soluÅ£ii se face prin determinarea volumului de reactiv consumat de substanÅ£a analizată intr-o reacÅ£ie chimică dată. Reactivul are o concentraÅ£ie cunoscută ÅŸi se adaugă în cantitatea strict necesară stabilită pe baza ecuaÅ£iei chimice. Importantă este stabilirea punctului de echvalenţă care marchează sfâşitul reacÅ£iei. ÃŽn acest scop se folosesc indicatori, substanÅ£e care îşi schimbă brusc culoarea la adăugarea unui exces mic de reactiv. ConcentraÅ£ia se exprimă prin titru, respectiv prin facorul soluÅ£iei. Partea experimentală Determinarea concentraÅ£iei unei soluÅ£ii aproximative de KOH 0,1 n Materiale necesare: 0,1 n Indicator –fenolftaleină Biurete si stativ cu cleme Pahar Erlenmayer Mod de lucru: 0,1 n se foloseÅŸte ca reactiv o soluÅ£ie de acid oxalic 0,1 n. Se umple o biuretă cu soluÅ£ie de acid oxalic ÅŸi alta cu soluÅ£ie de hidroxid de potasiu. Se ia o probă de 20 ml acid aoxalic într-un pahar Erlenmayer,se diluează cu apă ÅŸi se încălzeÅŸte la 70-800 C pentru îndepărtarea CO2. Se adaugă 2-3 picături de fenolftaleină ÅŸi se titrează cu KOH 0,1 n până la apariÅ£ia unei coloraÅ£ii slabe. Se execută două probe. Calculul titrului ÅŸi factorului: EcuaÅ£ia chimică dupa care se desfăşoară titrarea este: Notăm: (echivalentul gram al acidului oxalic (echivalentul gram al hidroxidului de K) vol. de acid oxalic luat în analiză, ml. vol.de hidroxid de K, folosit la titrare, ml. - titrul soluÅ£iei de acid oxalic (0,0063033 g/ml) titrul soluÅ£iei de hidroxid de K Factorul soluÅ£iei: Rezultatul va fi media aritmetică a celor două determinări. ObservaÅ£ie: titrul teoretic al soluÅ£iei de KOH 0,1 n este 0,0056 g/ml. ANALIZA UNOR PARAMETRII FIZICO-CHIMICI AI APELOR REZIDUALE DIN INDUSTRIA MINIERÄ‚ CARBONIFERÄ‚ ConsideraÅ£ii teoretice Apele uzate (reziduale) sunt apele cărora prin utilizare li s-au modificat calităţile chimice, biologice sau fizice inclusiv temperatura sau radioactivitatea, ape de precipitaÅ£ii sau din alte surse,care fără a fi făcut obiectul unei folosiri s-au încărcat cu substanÅ£e străine, provenite de la activităţile sociale sau economice; ape de mină ÅŸi de zăcământ, orice alte ape care au făcut obiectul unei folosiri anterioare. Industria minieră foloseÅŸte ÅŸi restituie cantităţi relativ mari de apă din procesul tehnologiei de extracÅ£ie ÅŸi preparare al cărbunelui. StaÅ£iile de cărbune, în majoritatea bazinelor carbonifere, prezintă intercalaÅ£ii de argilă ÅŸi marnă, care prin tăiere mecanizată sunt antrenate în producÅ£ia de cărbune. Principalul impurificator al apelor de mină îl constituie suspensiile argiloase rezultate din procesul de exploatare. ÃŽn cazul apelor reziduale provenite de la preparaÅ£iile de cărbune principalul impurificator îl constituie tot suspensiile, dar in acestă situaÅ£ie sunt prezente ÅŸi particule de cărbune. De asemenea, apele de la preparaÅ£iile de cărbune mai conÅ£in ÅŸi motorină ÅŸi spumanÅ£i proveniÅ£i de instalaÅ£iile de flotaÅ£ie. Principalele caracteristici ale apelor de mină ÅŸi ale celor de la preparaÅ£ii sun prezentate în tabel cu valorile maxime admise de normele în vigoare pentru deversarea în emisar. Caracteristici U/M Ape de preparaÅ£ie Ape de mină Suspensii ConÅ£inut de cenuşă pH CO2 Săruri SO42- Cl Ca Hg Sl Duritate totală mg/l % - mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l grade 40.000-55.000 67-70 6-6,5 20-70 120-200 Urme Urme 20-30 5-15 1-4 - 125-18.000 - 6,9-7,5 400-1000 - 175-700 7-20 8-25 5-60 4-6 3,6-6,7 După cum se observă din tabel, modificări importante ale unor parametri chimici nu intervin în urma utilizării apelor în industria minieră. De aceea se impune controlul doar asupra următorilor parametri: suspensii; conÅ£inut de cenuşă; pH; aciditate; alcalinitate; densitate-pentru nămoluri. Turbiditatea sau suspensiile. Turbiditatea sau tulburitatea reprezintă gradul de opacitate imprimat unei ape, de substanÅ£ele în suspensie sau în stare coloidală. CompuÅŸii care determină turbiditatea sunt de natură diversă ÅŸi se găsesc în diferite grade de dispersie de la coloizi până la suspensii gravitaÅ£ionale. Suspensiile gravitaÅ£ionale sunt de natură silicoasă ÅŸi se depun repede. Suspensiile pământoase ÅŸi cele argiloase sunt în general în stare coloidală. Turbiditatea se poate determina prin metode optice, situaÅ£ie când se exprimă în grade de turbiditate (grade de silice Jakson). Se înÅ£elege prin grad de silice turbiditatea unei ape echivalentă turbidităţii date de un conÅ£inut de un mg SiO2/dm3. Conform STAS 6323/61, un grad de turbiditate reprezintă tulbureala produsă de 1 mg caolin sau pământ de infuzorii în suspensie într-un litru de apă distilată. Suspensiile se pot determina gravimetric prin determinarea în acest mod a suspensiilor reÅ£inute pe hârtia de filtru. pH, aciditate, alcalinitate pH-ul unei ape se exprimă prin concentraÅ£ia ionilor de H. La deversarea apelor reziduale trebuie avut în vedere faptul că pentru desfăşurarea normală a proceselor biologice, este necesar un domeniu restrâns de pH cuprins între 6,5-8,5. Depăşirea acestor limite duce la distrugerea completă a ciclului biologic. Aciditatea se datoreÅŸte de obicei CO2 liber, mai rar acizilor organici ÅŸi minerali. Dintre acizii organici mai frecvent sunt prezenÅ£i acizii humici. ÅŸi fosfaÅ£ilor. Partea experimentală: Aparatură necesară: Turbidimetru SoluÅ£ii etalon turbiditate Cilidru gradat 100ml, pipete Pâlnie, hârtie de filtru Balanţă ÅŸi etuvă Indicatori pH, scală pH Ape reziduale, evacuare emisar; alimentare staÅ£ie epurare; Determinarea suspensiilor totale Mod de lucru Determinarea suspensiilor este proba care se efectuează pentru un mare număr de puncte de control în instalaÅ£iile de preparare. Efectuarea probei se face în felul următor: se recoltează proba din deversarea conductei parcurgând cu vasul colector întreaga ÅŸuviţă de lichid până la umplerea vasului. Se va lua în lucru proba de la alimentarea staÅ£iei de epurare a apei. Din vasul cu proba recoltată din alimentarea staÅ£iei de epurarea apei se iau 100 ml apă pentru determinarea gravimetrică a suspensiilor. Formarea acestei probe se face măsurând 100 ml suspensie într-un cilindru gradat de 100 ml sub permanentă agitare. O agitare necorespunzătoare duce la eliminarea din proba a particulelor mari care sedimentează rapid, viciind astfel determinarea. Se filtrează proba pe hârtie de filtru cu bandă roÅŸie. Se usucă proba în etuvă reglată la 1050C până când la două cântăriri succesive se determină o grutate constantă. Se determină suspensiile cu următoarea relaÅ£ie: ÃŽn care: A- masa suspensiilor filtrate ÅŸi uscate (mg) B- masa hârtiei de filtru (mg) V- volumul soluÅ£iei luate în lucru (ml) Determinarea turbidităţii Determinarea turbidităţii se face determinând înălÅ£imea stratului de apă care permite observarea clară a unui reper negru pe fond alb iluminat cu o lumină difuză. Se umple tubul cu apa de analizat ÅŸi se priveÅŸte de sus în jos pentru a vedea banda neagră de pe disc. ÃŽn cazul când banda nu este vizibilă se scoate apa din tub prin robinetul lateral până ce banda devine vizibilă. Se citeÅŸte înălÅ£imea coloanei de apă. Pentru aprecierea turbidităţii în grade de silice se va trasa curba de etalonare folosind soluÅ£iile etalon de turbidităţi cunoscute. Prin această metodă se va determina turbiditatea probei de la evacuare emisar. Determinarea pH- lui Determinarea pH-ului se face folosind metoda colorimetrică cu scară de comparare. Pentru aceasta se iau 10 ml din apa limpede rezultată în urma filtrării probei (evacuare emisar) sau a limpezirii acesteia (rin sedimentare). Peste această probă se intrioduc 0,6 ml indicator. Se agită ÅŸi se compară coloraÅ£ia obÅ£inută cu ceea a unei scări de etalonare. Determinarea alcalinităţii Determinarea alcalinităţii se face faţă de fenolftaleină (pH- 8,2) ÅŸi faţă de metiloranj (pH- 4,4). Alcalinitatea faţă de fenolftaleină constituie alcalinitatea permanentă ÅŸi este dată de bazele libere ÅŸi de carbonaÅ£ii alcalini. Pentru determinarea ei se iau 100 ml apă de analizat ÅŸi se adaugă 2 picături de fenolftaleină. Dacă apare o coloraÅ£ie roz, proba se titrează cu o sluÅ£ie HCl 0,1 n până la incolor. Alcalinitatea permanentă se exprimă în ml HCL N/ dm3 ÅŸi se calculează cu relaÅ£ia: ml HCl 1N/ dm3 = V· f în care: V – volumul ,în ml de HCl 0,1 n folosit la titrare f - factorul soluÅ£iei de HCl 0,1 n Alcalinitatea faţă de metiloranj reprezintă alcalinitatea totală ÅŸi este dată de bazele libere,carbonaÅ£i ÅŸi bicarbonaÅ£i alcalini. Pentru determinarea ei se iau 100 ml apă de analizat ÅŸi se adaugă 3 picături metiloran. Se titrează cu HCl 0,1 n până ce culoarea virează de la galben-citric la galben-portocaliu. Daă la încput are culoarea galben- portocaliu, această alcalinitate este egală cu zero. Alcalinitatea totală se exprimă în ml HCl N/ dm3 ÅŸi se calculează cu relaÅ£ia. ml HCl 1N/ dm3 = V· f Determinarea acidităţii Determinarea acidităţii se face faţă de fenolftaleină (pH -8,2) Å£i faţă de metilranj (pH – 4,4). Aciditatea faţă de fenolftaleină constituie aciditatea totală ÅŸi este dată de bioxidul de carbon. Pentru determinarea ei se iau 100 ml apă, se adaugă 2 picături indicator ÅŸi se titrează cu o soluÅ£ie NaOH 0,1 n până la o coloraÅ£ie roz. Dacă apa a fost roz de la început, atunci aciditatea este egală cu zero. Aciditatea totală se exprimă în ml soluÅ£ie NaOH N/ dm3 ÅŸi se calculează cu relaÅ£ia: ml NaOH N/ dm3 = V· f în care: V – volumul de soluÅ£ie NaOH 0,1 n folosiÅ£i la titrare (ml) f – factorul soluÅ£iei NaOH 0,1 n Aciditatea faţă de metiloranj reprezintă aciditatea permanentă datorată acizilor minerali. Pentru determinarea ei se iau 100 ml apă ÅŸi se adaugă 2-3 picături indicator. Dacă apare coloraÅ£ie galben-citriu această aciditate este egală cu zero. ÃŽn caz contrar se titrează cu o soluÅ£ie NaOH 0,1 n până la viraj din galben-portocaliu la galben-citriu. Aciditatea permanentă se exprimă în ml NaOH N/ dm3 ÅŸi se calculează cu ajutorul relaÅ£iei: ml NaOH N/ dm3 = V· f Determinarea densităţii Această determinare este utilizată pentru analiza nămolurilor rezultate în urma decantării apelor. Pentru determinarea densităţii într-un cilindru gradat, cântărit în prealabil gol se pun 500 ml nămol. Se cântăreÅŸte cilindrul din nou ÅŸi se calculează densitatea cu ajutorul relaÅ£iei: ÃŽn care: densitatea (g/cm3); mi = masa cilindrului gradat gol (g) mf = masa cilindrului gradat cu proba de analizat (g) V = volumul luat în probă (ml). Rezultatele obÅ£inute se trec în tabelul de mai jos: Apa de analizat Tipul determinării U/M Valoarea Alimentarea staÅ£iei epurare Suspensii totale Evacuare emisar turbiditate pH alcalinitate totală alcalinitate permanentă aciditate totală aciditate permanentă Nămol DETERMINAREA pH-ULUI, ACIDITĂŢII, ALCALINITĂŢII ÅžI DURITĂŢII APELOR INDUSTRIALE ConsideraÅ£ii teoretice: Apa care se utilizează în procesele tehnologice industriale se numeÅŸte apă industrială. ÃŽn funcÅ£ie de domeniul de utilizare, apelor industriale li se cere să se încadreze în anumiÅ£i parametrii fizico-chimici, în limite, uneori deosebit de restrânse. După utilizări, apele industriale se împart în următoarele categorii: Ape de răcire- sunt folosite la răcirea unor aparate, utilaje sau produse. Aceste ape trebuie să fie lipsite de suspensii de orice fel, lipsită de microorganisme, stabilă la depuneri ÅŸi să nu prezinte pericol de coroziune. Apă tehnologică- este utilizată direct în procesul tehnologic pentru obÅ£inerea diverselor produse ÅŸi nu impune condiÅ£ii prea severe de puritate, decât în unele situaÅ£ii speciale. Apă de spălare- este folosită la spălarea utilajelor, a diferitelor piese sau produse. Trebuie să fie lipsită de suspensii, de compuÅŸi agresivi, de uleiuri sau substanÅ£e grase. Apa de alimentare a cazanelor de abur- este apa folosită pentru obÅ£inerea aburului ÅŸi impune, în funcÅ£ie de temperatură ÅŸi presiunea de lucru a cazanului condiÅ£ii din ce în ce mai severe de lucru. Aceste ape trebuie să fie lipsite de suspensii, de duritate, de acizi liberi, oxigen, bioxid de carbon, grăsimi ÅŸi uleiuri, sulfaÅ£i silicaÅ£i, etc. Principalele proprietăţi ale apelor industriale. pH, aciditate, alcalinitate. . Acidul carbonic se disociază conform reacÅ£iei: Unde: Din această relaÅ£ie rezultă efectul tampon al unui asemenea sistem, potrivit căruia pH-ul variază puÅ£in cu diluÅ£ia, dar mult cu schimbarea acestui raport. ÃŽn apele reziduale valoarea pH-ului depinde însă ÅŸi de conÅ£inutul de CO2 liber. Cea mai mare parte a CO2 existent în apă este dizolvat fizic. ÃŽntre concentraÅ£ia CO2 liber (CO2 aq) ÅŸi acidul carbonic există un raport constant. Ca urmare, variaÅ£ia pH-ului se poate exprima prin relaÅ£ia: Unde: ÅŸi se determină în prezenÅ£a metiloranjului (pH=4,4). Practic toată alcalinitatea este dată de bicarbonaÅ£ii de calciu ÅŸi de magneziu. Hidroxidul de sodiu este prezent în ape reziduale puternic bazice. Alcalinitatea permanentă este dată de bazele libere ÅŸi de carbonaÅ£ii alcalini ÅŸi se determină în prezenÅ£a fenolftaleinei (pH=8,2) Duritatea Duritatea este propietatea conferită de către totalitatea sărurilor solubile de calciu ÅŸi magneziu. ÃŽn funcÅ£ie de anionii implicaÅ£i se deosebesc: Duritate temporară (dt), dată de suma bicarbonaÅ£ilor de calciu ÅŸi de magneziu. La încălzire dt se elimină, având loc reacÅ£iile: Duritatea permanentă (dp), formată din celelalte sărurisolvite de calciu ÅŸi de magneziu (sulfaÅ£i, cloruri, etc.). Duritatea totală (dT) este suma celor două durităţi. Duritatea se exprimă în grade de duritate. Gradul de duritate reprezintă în România duritatea echivalentă a 10 mg CaO/dm3 (fiind identic cu gradul german). ÃŽn funcÅ£ie de duritatea lor, apele naturale se pot clasifica în: Foarte moi dT=0-4 grade; Moi dT=4-8 grade; Slab dure dT=8-12 grade; Mijlocii dure dT=12-18 grade; Dure dT=18-30 grade; Foarte dure dT=peste 30 grade. Apa dură provoacă greutăţi mari în folosinÅ£ele industriale, ca de exemplu depunerea de cruste, în cazul cazanelor de abur, în spălătorii măresc cantităţile de agenÅ£i de spălare, deoarece formează săpunuri insolubile. Calciu ăi magneziu. Datorită unor caracteristici biochimice ÅŸi fiziologice distincte, este util să se cunoască concentraÅ£ia ionilor de Ca2+ ÅŸi Mg2+ separat. Astfel, magneziul se găseÅŸte în apă sub formă de sulfaÅ£i, care în concentraÅ£ie mare imprimă apei un gust dezagreabil ÅŸi un efect laxativ. De asemena, magneziul mai poate fi prezent în apă sub formă de cloruri ÅŸi bicarbonaÅ£i. Calciu este prezent în toate apele sub formă de bicarbonaÅ£i, sulfaÅ£i sau cloruri. Excesul de calciu imprimă apei un gust sălciu, fiind incriminat în favorizarea calculozei renale; lipsa de calciu pare a juca un rol în producerea unor tulburări funcÅ£ionale ale cordului (aritmii) până la infarctul de miocard. Aparatură ÅŸi materiale necesare: Biurete Amestec indicatori pentru determinarea pH-ului, scară de etalonare, pH-metru, soluÅ£ii tampon pentru diferite valori de pH Vase conice HCl 0,1n; NaOH 0,1n; complexon III 0,01 Indicatori: negru de eriocrom T, murexid, metiloranj, fenolftaleină. Mod de lucru Determinarea pH-ului apei Metoda colorimetrică folosind scara de comparare Se iau 10 ml apă de analizat ÅŸi se introduc intr-o eprubetă peste care se adaugă 0,6 ml din amestecul de indicatori. Se agită ÅŸi coloraÅ£ia obÅ£inută se compară cu scara de etalonare. Amestecul de indicatori este format din roÅŸu de metil ÅŸi albastru de brom-timol. Metoda electrochimică cu electrod de sticlă DiferenÅ£a de potenÅ£ial existentă între un electrod de sticlă ÅŸi un electrod de referinţă, introduÅŸi în proba de apă de analizat, variază lliniar cu pH-ul probei. ‚ „ R T h h 0 B „ T j| h h h h h h h h h h h h h h j h h h h 萑Ũ葠Ũ摧翯ù ਀&䘋 j 怀梄愁Ĥ摧翯ù 萏ː萑Ũ葞ː葠Ũ摧翯ù ਀&䘋 Ã¥ Ã¥ Ã¥ Ã¥ h h j h h &echilibrarea aparatului după instrucÅ£iunile de utilizare. Etalonarea (echilibrarea) aparatului se efectuează folosind soluÅ£iile tampon cu pH cunoscut ÅŸi se corectează cu ajutorul butonului de corectare a abaterii. Pentru aceasta se pune într-un pahar Berzelius soluÅ£ie tampon în care apoi se imersează electrozii. După efectuarea reglării aparatului se spală electrozii cu apă distilată ÅŸi apoi se clătesc cu apă de analizat. Se introduc electrozii în apa de analizat ÅŸi se citeÅŸte pH-ul direct pe indicatorul de la aparat. Se efectuează mai multe determinări ÅŸi se face apoi media rezultatelor. Metoda colorimetrică prezintă unele inconveniente, cum ar fi: Nu se poate folosi pentru apele tulburi sau colorate Apele cu salinitate crescută pot modifica tenta indicatorului Clorul rezidual poate afecta culoarea indicatorului Metoda electrochimică este mai precisă ÅŸi poate fi utilizată ÅŸi pentru apele tulburi sau colorate. Determinarea alcalinităţii Alcalinitatea permanentă (p) se determină prin titrarea cu HCl 0,1n în prezenÅ£a fenolftaleinei (pH=8,2), când au loc reacÅ£iile: Pentru efectuarea probei se iau 100 ml apă de analizat ÅŸi se introduc într-un vas conic, peste care se adaugă 2 picături de fenolftaleină. Dacă nu apare coloraÅ£ia roz, alcalinitatea permanentă este zero. ÃŽn cazul apariÅ£iei coloraÅ£iei roz, proba se titrează cu HCl 0,1n până la incolor. Alcalinitatea permanentă se exprimă în ml HCl 0,1n/dm3 ÅŸi se calculează cu relaÅ£ia: ml HCl n/dm3=V*f ÃŽn care: V- ml HCl 0,1n folosiÅ£i la titrare f- factorul soluÅ£iei HCl 0,1n Alcalinitatea totală (m) se detrmină prin titrare cu HCl 0,1n în prezenÅ£a metiloranjului (pH=4,4) când au loc, pe lângă reacÅ£iile: ÅŸi reacÅ£ia: Se iau 100 ml de apă de analizat într-un vas conic, se adaugă 2-3 picături de metiloranj ÅŸi se titrează cu HCl 0,1n până când culoarea virează de la galben-citriu la galben-portocaliu. Alcalinitatea totală se calculează cu relaÅ£ia: ml HCl n/dm3=V*f Determinarea acidităţii Pentru determinarea acidităţii totale se iau 100 ml de apă de analizat într-un vas conic ÅŸi se titrează cu soluÅ£ie de NaOH 0,1n în prezenÅ£a a 2 picături de fenolftaleină până la apariÅ£ia coloraÅ£iei roz persistente. Aciditatea totală se exprimă în ml NaOH n/dm3 ÅŸi se calculează cu relaÅ£ia: ml NaOH n/dm3=V*f ÃŽn care: V- volumul de NaOH 0,1n folosit la titrare f- factorul soluÅ£iei NaOH 0,1n Dacă apa are pH-ul mai mare de 4,5 aciditatea reală este zero. ÃŽn caz contrar se iau 100 ml apă de analizat, se adaugă 2-3 picături de metil oranj ÅŸi se titrează cu NaOH 0,1n până ce coloraÅ£ia galben-portocaliu, virează spre galben-citriu. Aciditatea reală se calculează conform relaÅ£iei: ml NaOH n/dm3=V*f Duritatea Ionii de calciu ÅŸi de magneziu cu proprietatea de a complexa cu sarea de sodiu a acidului etilen-diamintetraacetic. SfârÅŸitul reacÅ£iei este marcat de indicatori specifici cum ar fi negru de erioorom. Pentru a determina duritatea totală se iau 100 ml apă de analizat intr-un vas conic. Se adaugă 2 ml soluÅ£ie tampon pentru a obÅ£ine pH-ul 10 ÅŸi 0,1 g indicator erioocrom, apoi se titrează cu complexom III până ce culoarea virează de la roÅŸu ca vânul la albastru net. ÃŽn care: V- volumul de complexon III 0,01n folosit la titrare; ml; f- factorul soluÅ£iei de complexon; v- volumul de apă de analizat, ml. Pentru a determina duritatea temporară se foloseÅŸte alcalinitatea totală m. Dacă alcalinitatea permanentă nu este zerose va utiliza diferenÅ£a m-p dintre volumele de HCl 0,1n cu care s-au efectuat ele două titrări. Unde: V- volumul de HCl 0,1n folosit la titrare, ml; f- factorul soluÅ£iei HCl 0,1n; v- volumul de apă de analizat luat, ml. Duritatea permanentă se calculează cu relaÅ£ia: dp=dT-dt Calciu ÅŸi magneziu Calciu se determină priin titrare cu complexon III la pH =12-13 în prezenţă de murexid, valoarea de pH la care magneziu este precipitat sub formă de Mg(OH)2. Se iau 100 ml apă de analizat într-un vas conic, se adaugă 4 ml soluÅ£ie tampon ÅŸi 0,1 mg murexid. Se titrează cu complexon III până ce virează de la roz la violaceu. RelaÅ£iile de calcul sunt: ÃŽn care: V1- volumul de complexon III folosit la titrare, ml; f- factorul soluÅ£iei de complexon III v- volumul de apă de analizat luat în lucru, ml; V- volumul de complexon III folosit la determinarea dT, ml. Se repetă fiecare determinare de două ori făcându-se media, iar rezultatele se trec în următorul tabel: Determinarea U/M Proba 1 Proba 2 Media pH alcalinitate totală, m aciditate totală aciditate reală dt dp dT Ca2+ Mg2+ DETERMINAREA BIOXIDULUI DE CARBON, OXIGENULUI ÅžI SUBSTANÅ¢ELOR OXIDABILE ConsideraÅ£ii teoretice Apa care se utilizează în procesele tehnologice industriale se numeÅŸte apă industrială. ÃŽn funcÅ£ie de domeniul de utilizare, apelor industriale li se cere să se încadreze în anumiÅ£i parametrii fizico-chimici, în limite, deosebit de restrânse. Principalele proprietăţi ale apelor industriale Bioxidul de carbon Bioxidul de carbon se găseÅŸte frecvent în apă sub formă de carbonaÅ£i (complet legaÅ£i), bicarbonaÅ£i (semilegat) ÅŸi mai rar sub formă de bioxid de carbon liber. ÃŽntre forma liberă ÅŸi sărurile acidului carbonic se stabileÅŸte următorul echilibru: ExistenÅ£a uneia sau alteia dintre formulele de mai sus este în funcÅ£ie de pH-ul apei: la pH =< 4,0; CO2-ul este prezent numai sub formă de CO2 liber; la pH = 8,4; CO2-ul există numai sub formă de bicarbonaÅ£i; la pH >=10,5; CO2-ul se găseÅŸte numai sub formă de carbonaÅ£i. Expresia constantei de echilibru pentru ecuaÅ£ia: este dată de relaÅ£ia: Deoarece concentraÅ£ia apei ÅŸi a carbonatului se consideră constante ÅŸi: RelaÅ£ia devine: Din relaÅ£ia de mai sus, rezultă că pentru menÅ£inerea bicarbonaÅ£ilor în soluÅ£ie, este necesară o anumită cantitate de bioxid de carbon liber, denumit –bioxid de carbon aferent--, iar cantitatea de bioxid de carbon, ce depăşeÅŸte această limită reprezintă –bioxidul de carbon agresiv—capabil de a dizolva noi cantităţi de carbonaÅ£i, tercându-i sub formă de bicarbonaÅ£i solubili. La scăderea cantităţii bioxid de carbon, sub limita necesară menÅ£inerii bicarbonaÅ£ilor în soluÅ£ie, are loc precipitarea unei cantităţi corespunzătoarede carbonaÅ£i. ÃŽntre diferite forme de bioxid de carbon avem următoarea relaÅ£ie: Bioxidul de carbon liber nu dăunează calităţii apei potabile, din contră îi conferă un gust plăcut de prospeÅ£ime. Bioxidul de carbon afresiv poate face apa nepotabilă, datorită faprului că poate dizolva anumite metale toxice. ÃŽn apa de alimentare a cazanelor CO2 liber trebuie să lipsească, deoarece produce o puternică coroziune. Oxigenul ÃŽn apele meteoritice ÅŸi în cele freatice concentraÅ£ia oxigenului dizolvat este aproape de limita de solubilitate, determinată de presiunea parÅ£ială ÅŸi temperatură. Apele subterane de mare adâncime conÅ£in foarte puÅ£in oxigen dizolvat dtorită reacÅ£iilor chimice. ÃŽn apele de suprafaţă, concentraÅ£ia oxigenului depinde ÅŸi de numeroasele procese fizice, chimice ÅŸi biologice ale ciclului vieÅ£ii acvatice. Ca urmare a proceselor de degradare aerobă poate apărea un deficit de oxigen, care poate provoca dispariÅ£ia completă a vieÅ£ii aerobe. Deficitul de oxigen este diferenÅ£a dintre cantitatea de oxigen care saturează apa la presiunea ÅŸi temperatura dată ÅŸi conÅ£inutul real. Există o corelaÅ£ie directă între oxigenul dizolvat ÅŸi concentraÅ£ia materiilor organice de apă. PrezenÅ£a oxigenului favorizează deferizarea ÅŸi demanganizarea apei, formarea stratului de protecÅ£ie în reÅ£eaua de distribuÅ£ie ÅŸi tot odată conferă gust de prospeÅ£ime apei potabile. ÃŽn apa de alimentare a cazanelor oxigenul este nedorit, fiind un factor activ de coroziune. SubstanÅ£e organice ConÅ£inutul de substanÅ£e organice defineÅŸte gradul de impurificare organică, care se poate exprima în diferite moduri. Oxidabilitatea chimică sau consumul chimic de oxigen (CCO) reprezintă cantitatea de oxigen echivalentă cu consumul de oxidant (KMnO4, K2Cr2O7) format la mineralizarea substanÅ£elor organice dintr-un dm3 de apă. Metoda este uzual folosită, dar prezintă inconvenientul că nu indică întreg conÅ£inutul de materii organice, ci doar pe cele oxidabile în condiÅ£iile determinării, tot odată fiind afectată de erori datorită prezenÅ£ei substanÅ£elor anorganice uÅŸor oxidabile. Consumul biochimic de oxigen, CBO5, reprezintă cantitatea de oxige necesară pentru mineralizarea biochimică a substanÅ£elororganice dintr-un dm3 de apă la temperatura de 20o C. Partea experimentală Determinarea bioxidului de carbon din apă. Determinarea bioxidului de carbon liber Aparatură ÅŸi materiale necesare Vase Erlenmeyer Biurete SoluÅ£ie HCl 0,05n SoluÅ£ie NaOH 0,05n Fenolftaleină Tartrat de sodiu ÅŸi de potasiu 50% Carbonat de calciu Amestec alcalin de iodură ÅŸi azidă Amidon soluÅ£ie 0,5% Acid sulfuric 1 3 Tiosulfat de sodiu 0,025n Sulfat manganos 50% Sticle cu dop ermetic SoluÅ£ie KMnO4 0,01n SoluÅ£ie H2C2O4 0,01n Mod de lucru Metoda se bazează pe transformarea bioxidului de carbon liber din apă în bicarbonat, folosind o soluÅ£ie de hidroxid de sodiu ÅŸi apoi titrarea excesului de hidroxid cu acid clorhidric în prezenţă de fenolftaleină. Detreminarea orientativă- se iau câţiva ml de apă de analizat ÅŸi se introduc într-o capsulă de porÅ£elan, apoi se adaugă două picături de fenolftaleină. Dacă apare o coloraÅ£ie roz, nu este prezent CO2 liber. ÃŽn cazul când nu apare coloraÅ£ia roz se procedează astfel: într-un pahar Erlenmeyer se introduc 200 ml apă e analizat peste care se mai adaugă 10 ml soluÅ£ie de NaOH 0,05n, 2 ml tartrat de sodiu ÅŸi potasiu ÅŸi două picături de fenolftaleină. ÃŽn cazul în care nu a aparut o coloraÅ£ie roz, se vor mai adăuga încă 10 ml NaOH 0,05n. Volumul de soluÅ£ie de NaOH se va măsura cu precizie. SoluÅ£ia rezultată se va titra cu HCl 0,05 până la decolorare. ConÅ£inutul de CO2 liber se va calcula cu relaÅ£ia: Unde: V –ml NaOH 0,05n adăugaÅ£i f – factorul soluÅ£iei de NaOH 0,05n V`- ml soluÅ£ie HCl 0,05n folosiÅ£i la titrare f `- factorul soluÅ£iei de HCl 0,05n Determinarea bioxidului de carbon total legat Metoda se bazează pe neutralizarea carbonaÅ£ilorprezenÅ£i în apă prin titrare cu un acid mineral în prezenÅ£a fenolftaleinei. ÃŽntr-un flacon Erlenmeyer se introduc 100 ml apă de analizat, două picături de fenolftaleină ÅŸ se titrează cu HCl 0,05n până ce culoarea roÅŸie virează în roz slab. ConÅ£inutul de CO2 legat se calculează cu relaÅ£ia: Unde: V- ml HCl 0,05n folosiÅ£i la titrare f- factorul soluÅ£iei de HCl 0,05n Determinarea bioxidului de carbon semilegat Metoda se bazează pe neutralizarea bicarbonaÅ£ilor din apă cu un acid mineral în prezenÅ£a metiloranjului ca indicator. Se iau 100 ml apă de analizat ÅŸi se introduc într-un flacon Erlenmeyer peste care se adaugă 2 picături de metiloranj ÅŸi se titrează cu HCl 0,05n până ce culoarea virează de la galben-citriu la galben-portocaliu. Aplicâd corecÅ£ia pentru CO2 legat avem: Unde: V`- ml HCl 0,05n folosiÅ£i la titrare V – ml HCl 0,05n folosiÅ£i la determinarea CO2 legat f- factorul soluÅ£iei HCl 0,05n Deteminarea bioxidului de carbon agresiv Bioxidul de carbon agresiv are proprietatea de a transforma carbonatul de calciu în bicarbonat care se determină prin titrare cu acid clorhidric. Se iau doua flacoane Erlenmeyer cu dop rodat ÅŸi se introduce în fiecare aceeaÅŸ cantitate de apă de analizat. ÃŽntr-unul din vase se introduc 3-5 g CaCO3 pro analiză, fin pulverizat ÅŸi se agită după care se lasă în repaus minimum 24 ore, agitând din când în când. Din ambele flacoane se iau din lichidul supernatant câte 100 ml ÅŸi se introduc în alte două flacoane. Se titrează fiecare probă cu HCl 0,05n în prezenÅ£a a două picături de metiloranj până ce culoarea virează de la galben-citriu la galben-portocaliu. Unde: V- volumul HCl 0,05n folosit la titrarea probei în care s-a adăugat carbonat de calciu Vl- volumul HCl 0,05n folosit la titrarea probei fără carbonat de calciu f- factorul soluÅ£iei de HCl 0,05n Determinarea oxigenului Oxigenul dizolvat în apă oxidează hidroxidul manganos, care în mediu acid scoate iodul din iodura de potasiu în cantitate echivalentă cu oxigenul dizolvat în apă ÅŸi se titrează cu tiosulfat de sodiu. Apa se recoltează în sticle închise, cu grijă ca să nu se aereze în timpul manipulărilor. Sticla se umple complet, se introduc 2 ml soluÅ£ie de sulfat manganos ÅŸi 2 ml amestec alcalin de iodură-azidă. Se pune dopul ÅŸi se agită conÅ£inutul flaconului. ÃŽn prezenÅ£a oxigenului se formează un precipitat brun-roÅŸcat, iar în absenÅ£a acestuia precipitatul rămâne alb. După depunerea completă a precipitatului se elimină cu atenÅ£ie cca. 10 ml din lichidul supernatant ÅŸi se adaugă 5 ml H2SO4 1 : 3. Se pune dopul ÅŸi se amestecă bine pînă ce precipitatu se dizolvă complet. Se transversează conÅ£inutul cantitativ într-un flacon Erlenmeyer ÅŸi se titrează cu tiosulfat 0,025n până se obÅ£ine o coloraÅ£ie galbenă apoi se adaugă 1 ml amidon ÅŸi se continuă titrarea până la decolorarea completă a culorii albastre a amidonului. Unde: V- ml soluÅ£ie de tiosulfat folosiÅ£i la titrare; f- factorul soluÅ£iei de tiosulfat de sodiu 0,025n; Vl- cantitatea de apă de analizat recoltată, ml. Determinarea substanÅ£elor oxidabile din apă (metoda cu permanganat) Permanganatul de potasiu oxidează substanÅ£ele organice din apă în mediu acid ÅŸi la cald, iar permanganatul rămas în exces se determină cu acid oxalic. Se introduc 100 ml apă de analizat într-un flacon Erlenmeyer pregătit în prealabil fără urme de substanÅ£e organice, peste care se adaugă 5 ml H2SO4 1:3 ÅŸi 10 ml permanganat de potasiu exact măsurat. Se fierbe pe sită exact 10 min. din momentul când începe fierberea. Se îndepărtează vasul de pe sită ÅŸi se adaugă în soluÅ£ia fierbinte 10 ml acid oxalic exact măsurat. SoluÅ£ia decolorată se titrează cu permanganat de potasiu până la apariÅ£ia unei coloraÅ£ii slab roz,persistente. ÃŽn care: V- ml KMnO4 0,01n adăugaÅ£i iniÅ£ial în probă; Vl- ml KMnO4 0,01n folosiÅ£i la titrarea probei; fl- factorul soluÅ£iei de KMnO4 0,01n V2-ml H2C2O4 0,01n adăugaÅ£i în probă pentru decolorare; f2-factorul soluÅ£iei de apă de analizat luată în lucru, ml. Pentru fiecare probă se fac câte două determinări. Rezultatele obÅ£inute se vor trece în următorul tabel: Parametru de analizat U/M Proba 1 Proba 2 Media CO2 total CO2 legat CO2 semilegat CO2 agresiv O2 oxidabilitatea DETERMINAREA TENDINÅ¢EI DE AUTOÃŽNCÄ‚LZIRE A CÄ‚RBUNILOR ConsideraÅ£ii teoretice Industria extractivă se caracterizează prin condiÅ£ii specifice de lucru, condiÅ£ii impuse atât de particularităţile naturale cât ÅŸi de caracterul procesului de producÅ£ie. Aceste necesită o serie de măsuri speciale care să nu ducă la periclitarea vieÅ£ii lucrătorilor prin accidente sau îmbolnăviri de factură profesională. Asupra modului în care se produce autoaprinderea cărbunilor s-au emis mai multe ipoteze care pot fi înglobate în următoarele teorii: Teoria oxidării piritei; Teoria oxidării cărbunelui, considerată în prezent cea mai importantă; Teoria fenolică Teoria bacteriană Cărbunii în contact cu atmosfera vor absorbi oxigen, fapt care poate duce prin oxidare la aprinderea autmată a lor. Pentru a preveni apariÅ£ia focurilor endogene, este necesar să se determine tendinÅ£a de autoîncălzire a cărbunilor în scopul clasificării straturilor din acest punct de vedere. Cercetătorii polonezi, făcând mai multe încercări cu probe de cărbune din diferite mine, au demonstrat că reprezentarea grafică a modului în care decurge reacÅ£ia sistemului (perhidro-cărbune) are alură diferenÅ£ială pentru cărbunii cu tendinţă de autoîncăzire ÅŸi pentru cei fără tendinţă de autoîncălzire. Partea experimentală Materiale necesare Probe de cărbune de granulaÅ£ii specificate în referat; Termometru; Eprubete; Apă distilată; Perhidrol 20% Modul de lucru Se cântăresc 3 g cărbune de granulaii diferite: -0,250; -0,315; -0,4 ÅŸi +0,5 mm care se amestecă cu 2 cm3 de apă distilată, după care se notează temperatura iniÅ£ială. Peste cărbunele astfel amestecat se toarnă 9 cm3 perhidrol 20%. Se citeÅŸte temperatura în fiecare minut până la atingerea temperaturii de 50oC. După depăşirea temperaturii de 50oC, se notează timpul corespunzător creÅŸterii temperaturii, din 10 în 10 grade, iar rezultatele se trec într-un tabel de forma tabelului de mai jos: Tipul cărbunelui GranulaÅ£ia (mm) Temperatura (oC) Timpul (minute) ObservaÅ£ii 1. 2. 3. 4. 5. Cu datele obÅ£inute se constituie diagrama de variaÅ£ie a temperaturii în funcÅŸie de timp, care este caracteristică fiecărui strat de cărbune în parte. Se execută cel puÅ£in două determinări cu acelaÅŸ fel de cărbune iar dacă rezultatele diferă cu mai mult de 10%, se efectuează o nouă determinare. Ca măsură a gradului de pregătire a cărbunelui pentru autoîncălzire se admite viteza medie de creÅŸtere a temperaturii (Vr) la timpul (t) în care s-a obÅ£inut temperatura maximă. (oC/min) Aceste date obÅ£inute vor trece în tabelul următor: Tipul cărbunelui Tipul de reacÅ£ie tr(min) Temperatura (oC) Vr (oC/min) IniÅ£ială Maximă VariaÅ£ia de temperatură 1. 2. 3. 4. 5. Se compară curbele obÅ£inute cu curbele din literatură ÅŸi se trag concluzii asupra tendinÅ£ei de autoîncălzire a cărbunilor. FACTORII CARE INFLUENÅ¢EAZÄ‚ DEPLASAREA ECHILIBRULUI CHIMIC ÅžI VITEZA DE REACÅ¢IE ConsideraÅ£ii teoretice Legea acÅ£iunii maselor. cC + dD, la echilibrul celor două viteze de reacÅ£ie sunt egale: [B]b = Ke = (c + d) – (a + b) – variaÅ£ia numărului de moli Kp = Kc (RT)∆n = Kk (p)∆n reprezintă legea acÅ£iunii maselor. Guldeberg ÅŸi Waage au stability că raportul dintre produsul concentraÅ£iilor produÅŸilor de reacÅ£ie la puteri egale cu coeficienÅ£ii lor stoechimetrici ÅŸi produsul concentraÅ£iilor reactanÅ£ilor la puteri numeric egale cu coeficienÅ£ii lor stoechiometrici este constantă, numită constantă de echilibru Kc Deplasarea echilibrului chimic se face în conformitate cu principiul lui Le Châtelier. Conform acestui principiu, dacă un system aflat ăn echilibru chimic suferă o constângere, echilibrul se deplasează în sensul diminuării constrângerii. Factorii care influenÅ£ează deplasarea echilibrului chimic sunt: temperature, presiunea ÅŸi concentraÅ£ia. InfluenÅ£a temperaturii. CreÅŸterea temperaturii unui sistem în echilibru (la p = constant) favorizează reacÅ£ia ce consumă caldură (endotermă) ÅŸi defavorizează reacÅ£ia ce se produce cu degajare de căldură (exotermă). ReacÅ£iile reversibile,dacă sunt endoterme într-un sens,sunt exoterme în sensul invers. 2 CO2 InfluenÅ£a presiunii. Este caracteristică reacÅ£iilor de echilibru în faza gazoasă care se produc cu variaÅ£ie de volum. CreÅŸterea presiunii (la t0 C = constant) determină deplasarea echilibrului în sensul concentraÅ£iei de volum, echivalent cu micÅŸorarea numărului de moli. 2 NH3 InfluenÅ£a concentraÅ£iei. Modificarea concentraÅ£iei unuia din componenÅ£ii amestecului de reacÅ£ie,va determina desfăşurarea reacÅ£iei chimice în sensul care se consumă substanÅ£a adăugată. ÃŽn lucrarea de faţă se va urmării deplasarea echilibrului chimic în funcÅ£ie de concentraÅ£ie. Se va studia în mediu omogen, lichidul, reacÅ£ia dintre FeCl3 (clorură ferică) ÅŸi NH4SCH (sulfocianură de amoniu) cu formarea de Fe(SCN)3 (sulfocianură ferică) ÅŸi NH4Cl (clorură de amoniu) Fe(SCN)3+ 3NH4CL Calitativ se va observa deplasarea echilibrului chimic prin compararea culorilor diferitelor probe în care sa variat pe rând concentraÅ£ia uneia din substanÅ£ele iniÅ£iale sau finale. Culoarea FeCl3 în soluÅ£ie este galben-roÅŸcată, a Fe(SCN)3 este roÅŸu intens, iar NH4SCN ÅŸi NH4Cl sunt incolore. Materiale necesare. Pahar Berzelius Eprubete SoluÅ£ii de FeCl3 ÅŸi NH4SCN în sticlă picurătoare NH4Cl Spatulă Pipetă Modul de lucru. ÃŽn paharul Berzelius se pun circa 100 ml apă ÅŸi se adaugă 10-11 picături de soluÅ£ie FeCl3 ÅŸi 10-12 picături NH4SCN. Din soluÅ£ia obÅ£inută se toarnă volume egale în 4 eprubete, astfel: ÃŽn eprubeta 1 se adaugă 4-5 picături de soluÅ£ie FeCl3 ÃŽn eprubeta 2 se adaugă 4-5 picături de sol. NH4SCN ÃŽn eprubeta 3 se pune un vârf de spatulă de NH4Cl ÅŸi se agită până la dizolvare Eprubeta 4 serveÅŸte drept etalon de culoare. Se compară culorile obÅ£inute cu , culoarea soluÅ£iei din eprubeta etalon ÅŸi schimbările de culoare se explică în funcÅ£ie de modul în care s-a produs deplasarea echilibrului chimic. Să se tragă concluziile pentru sensul în care s-a deplasat echilibrul chimic în cele 3 eprubete. Factorii care influenÅ£ează viteza de reacÅ£ie. ConsideraÅ£ii teoretice. ÃŽn cursul unei reacÅ£ii chimice cantităţile de reactanÅ£i descresc continuu iar cantităţile de produÅŸi cresc continuu. Se numeÅŸte viteza de reacÅ£ie - variaÅ£ia concentraÅ£iei reactanÅ£ilor sau produÅŸilor de reacÅ£ie Ã