Referat Dozarea Cianometrica A Mercurului

Mai jos puteti citi fragmente din Referat Dozarea Cianometrica A Mercurului si de asemenea puteti face Download Referat Dozarea cianometrica a mercurului

Citeste fragmente din Referat Dozarea Cianometrica A Mercurului

I. DOZAREA CIANOMETRICĂ A MERCURULUI PRINCIPIUL METODEI Această metodă de dozare are la bază metoda titrării unei sări mercurice cu azotat de argint(AgNO3) în prezenţa iodurii de argint(AgI)şi a amoniacului(NH3) pentru sesizarea cît mai exactă a punctului de echivalentă. Dacă în soluţia unei sări mercurice se adaugă un exces dintr-o soluţie de KCN se formează complexul K2[Hg(CN)4],după următoarele reacţii: HgX2 + 2KCN=Hg(CN)2+2KX Hg(CN)2 + 2KCN=K2[Hg(CN)4] Complexul format se disociază în soluţie în modul următor: [Hg(CN)4]-2↔Hg(CN)2 + 2CN- şi deorece stabilitatea sa este mai mică decît a complexului [Ag(CN)2]- rezultă că soluţia de AgNO3 adăugată va reacţiona nu numai cu excesul de cianură după reacţia: 2CN- + Ag+=[Ag(CN)2]- dar şi cu complexul format,după reacţia : [Hg(CN)4]-2 + Ag+↔Hg(CN)2 + [Ag(CN)2]- REACŢIA METODEI Are loc reacţia: HgX2 + 4KCN + AgNO3=Hg(CN2) + K[Ag(CN)2] + 2KX + KNO3 astfel încât pentru 1 mol HgX2 corespunde 1 mol AgNO3 APARATURĂ ŞI REACTIVI APARATURĂ: Pahare Berzelius,pahare Erlenmeyer Cilindrii gradaţi Pipete gradate Biuretă Balanţă analitică pentru cântărirea soluţiilor Baghetă de sticlă şi hârtie neagră (fond închis) Bec de gaz, trepied, sită de azbest REACTIVI: Sare mercurică (HgX2) Soluţie de KCN Soluţie 15% NH3 Iodură de Potasiu (KI) Soluţie AgNO3 MOD DE LUCRU În soluţia de sare mercurică se adaugă un exces dintr-o soluţie titrată de KCN. Se adaugă apoi pentru 100 ml soluţie, 6-7 ml soluţie de 15% NH3 şi 0,2 g KI. Se titrează la temperatura obişnuită excesul de KCN cu AgNO3 până la opalescenţă persistentă de AgI, vasul în care se titrează se aşează pe un fond închis (hârtie neagră) pentru observarea mai uşoară a opalescenţei de AgI. Determinarea cantităţii de Hg din proba analizată se face calculând cantitatea de KCN care a reacţionat cu AgNO3. Dacă avem n1 ml soluţie KCN adăugată, cu titrul T1 şi n2 ml soluţie AgNO3, cu titrul T2, excesul de KCN după reacţia: HgX2+2KCN = Hg(CN)2+2KX, Astfel n1T1 – b = a g KCN şi deci în proba analizată există În reacţia: [Hg(CN)4]-2 + Ag+ ↔ Hg(CN)2 + [Ag(CN)2]- echilibrul depinde de cantitatea de KCN ce se află în soluţie, deci cu cât concentraţia în cianură este mai mare, cu atât echilibrul în această reacţie este deplasat mai mult spre stânga. Prezenţa unei caantităţi mai mari de cianură împiedică disocierea complexului: [Hg(CN)4]-2 ↔ Hg(CN)2 + 2CN- şi astfel o anumită cantitate de cianură care ar trebui să intre în reacţie cu AgNO3 rămâne în complex. Din aceste motive se adaugă o corecţie la volumul de soluţie de AgNO3 folosită. De exemplu se lucrează cu o soluţie de AgNO3 10-1 n şi dacă pentru 100 ml soluţie de analizat se adauga 10 ml soluţie KCN 10-1n (care conţine la 1litru 2KCN/10 mol =KCN/5 mol), atunci pentru un consum de AgNO3 între 10 şi 4,5 ml, corecţia ce se va adăuga volumului de soluţie de AgNO3 va fi: (10-n) – (10-n) * 0.96 = (10-n)*0.04 ml II. DOZAREA MERCURULUI DIN COMPUŞI ORGANICI PRINCIPIUL METODEI Compusul organic se dezagregă pe cale oxidativă umedă ;se poate folosi HNO3 concentrat,amestec H2SO4+HNO3 sau HNO3+KMnO4(mercurul să fie trecut într-o combinaţie oxigenată puternic disociată). Metoda are la bază titrarea Hg(NO3)2 cu exces dintr-o soluţie titrată de NaCl în prezenţa nitroprusiatului de Na.(YNa) REACŢIA METODEI Hg(NO3)2 + NaCl + YNa ↔HgCl2 + NaNO3 APARATURĂ ŞI REACTIVI APARATURĂ Baloane Pahare Berzelius, pahare Erlenmeyer Cilindrii gradaţi Pipete gradate Biuretă Bec de gaz, trepied, sită de azbest, baie de nisip REACTIVI: HNO3 concentrat H2SO4 KMnO4 Soluţie NaCl Nitroprusiat de Na MOD DE LUCRU Compusul organic se dezagregă pe cale oxidativă umedă (HNO3 H2SO4+ HNO3 HNO3+KMnO4 ). > F L f h € „ ” – ¤ ¦ " ´ ¶ À Â Ò Ô Ö Ø > @ r t ª ¬ ª ® ® Ú Ü 萑ː葠ːᜀgă un exces dintr-o soluţie titrată de NaCl care se retitrează în prezenţa nitroprusiatului de Na sau a altui indicator cu Hg(NO3)2. Mercurul din alte combinaţii (minereuri) se dozează la fel. Se dezagregă substanţa cu un astfel de dezagregant încât Hg să treacă într-o combinaţie oxigenată puternic disociată urmată de dozare aşa cum s-a arătat anterior. Cantitatea de Hg din proba analizată va fi (dacă se lucrează cu soluţii 10-1 n de Cl-): III. DOZAREA MERCURULUI DIN SĂRILE MERCUROASE (CALOMEL) PRINCIPIUL METODEI Metoda se bazează pe titrarea unei sări mercurice cu soluţie de iodat până la schimbarea culorii soluţiei de cloroform. REACŢIA METODEI 2Hg2Cl2 + KIO3 + 6HCl ↔ 4HgCl2 + ICl + KCl + 3H2O APARATURĂ ŞI REACTIVI APARATURĂ Flacon cu dop şlefuit Pahare Berzelius, pahare Erlenmeyer Cilindrii gradaţi Pipete gradate Biuretă Bec de gaz, trepied, sită de azbest, baie de nisip REACTIVI: HCl concentrat Cloroform Soluţie de iodat MOD DE LUCRU Se cântăreşte atâta substanţă încât să se obţină 1,0-1,5 g Hg2Cl2. Se adaugă apă şi HCl concentrat până soluţia conţine 15-20 % HCl. Se mai adaugă 5 ml cloroform şi se titrează cu soluţie de iodat până când culoarea violetă a cloroformului dispare. Pentru sistemul: 2Hg+2 + 2e- ↔ Hg2+2 E0=0,91 V Titrarea se execută într-un flacon cu dop şlefuit şi se agită puteernic mai ales spre sfârşitul titrării. Cantitatea de calomel din proba analizată va fi: IV. DOZAREA MERCURULUI METALIC PRINCIPIUL METODEI Mercurul metalic este oxidat de o soluţie de iod la Hg+2, are loc următoarea reacţie: Hg + I2 = HgI2 pentru sistemul Hg+2 + 2e- ↔ Hg; E0 = 0,35V în soluţie 10-1 n de HCl. Iodura mercurică rezultată se dizolvă în iodura de potasiu conţinută în soluţia de iod REACŢIA METODEI HgI2 + 2KI = K2[HgI4] APARATURĂ ŞI REACTIVI APARATURĂ Baloane Pahare Berzelius, pahare Erlenmeyer Cilindrii gradaţi Pipete gradate Biuretă Bec de gaz, trepied, sită de azbest, baie de nisip REACTIVI: Soluţie de iod Iodură de potasiu Tiosulfat de Na MOD DE LUCRU Dozarea se execută în modul următor: se adaugă în vasul în care se foloseşte mercurul metalic un exces din soluţia acidică de iod şi după ce se agită 4-5 min, se retitrează cu tiosulfat excesul de iod. Cantitatea de mercur din proba analizată va fi: V. DOZAREA MERCURULUI DIN SĂRURILE SALE PRINCIPIUL METODEI Se reduce mercurul din sarea respectivă după care se dozează iodometric. REACŢIA METODEI K2[HgI4] + 2H2O + 3NaOH = Hg + HCOONa + 2KI + 2NaI +2 H2O APARATURĂ ŞI REACTIVI APARATURĂ Baloane Pahare Berzelius, pahare Erlenmeyer Cilindrii gradaţi Pipete gradate Biuretă Bec de gaz, trepied, sită de azbest, baie de nisip REACTIVI: formaldehidă CH3COOH glacial Soluţie de Iod Soluţie NaOH Tiosulfat de Na MOD DE LUCRU În soluţia de sare mercurică care va conţine cel mult 0,15 g Hg, se adaugă 1-2 g KI; Mercurul trece în [HgI4]-2. Se adaugă apoi 10 ml NaOH 4n şi 3 ml sol de formaldehidă 35-40% agitând puternic. După 2-3 min se acidulează cu 10 ml acid acetic glacial, se adauga 25-30 ml sol 10-1n sol de iod şi se agită până la dizolvarea completă a mercurului. Se retitrează apoi excesul de iod cu tiosulfat. în care x= Cl-, NO3-,...  BIBLIOGRAFIE Bărbulescu – “Tratat de chimie organică” Ed. Didactică, Bucureşti 1988 P. Albu – “Analiza şi microanaliza chimică” Ed. Tehnică Bucureşti 1976 Peter T. Palmer – “A rewiew of analytical methods for the determination of mercury, arsenic and pesticide rezidues”. Collection Forum 2001. Elisabeta Chirilă – “Note de curs” Balaban Alexandru – “Enciclopedia de chimie” Zecasin 1996 PAGE 7 PAGE 1 쥁@