Referat Cauciucul Butadienic
Mai jos puteti citi fragmente din
Referat Cauciucul Butadienic si de asemenea puteti face
Download Referat Cauciucul butadienicCiteste fragmente din Referat Cauciucul Butadienic
Cauciucul - Cauciucul Butadienic
Cauciucul natural este un compus macromolecular, natural cu formula
molecular`: (C5H8)n [n care „n†variaz` [n limite largi ating@nd
valori de ordinul 5000. Supus [nc`lzirii la circa 3000C, [n absena
aerului formeaz` izoprenul dovedindu-se astfel c` este un polimer
natural al iozprenului:
CH3 CH3 CH3
I I I 28438bhc14pbg8m
-:- CH2 – C = CH – CH2 -:- CH2 – C = CH – CH2 - CH2 – C = CH -
CH2 - ……..
Datorit` dublei leg`turi din unitatea structural` lanul macromolecular
poliizoprenic se poate prezenta sub forma a doi izomeri geometrici: cis
– trans, cauciucului natural corespunz@ndu-i izomerul cis:
H3C H H3C H
C = C CH2 CH2 C =C hb438b8214pbbg
H2C CH2 C = C CH2 CH2
CH3 H
Cauciucul produs tehnic dintr-un compus macromolecular cu catene
liniare, lungi, flexibile cu comportare de elsatomer. Se produc ]i se
utilizeaz` numeroase tipuri de cauciucuri fiecare dintre ele prezent@nd
anumite avantaje ]i deavantaje [n utiliz`ri specifice. Macromoleculele
cauciucului se pot deplasa una fa` de alta la temperaturi relativ
ridicate sau/]i sub aciunea efectelor mecanice; Aceast` proprietate a
cauciucului st` la baza tehnologiilor de executare a produselor pe baz`
de cauciuc prin metode de formare. {ns`, ]i dup` r`cire cauciucurile pot
p`stra capacitatea de curgere (spre deosebire de materialele plastice ]i
fibrele) atunci c@nd asupra lor acioneaz` fore mecanice (fora
gravitaional` poate fi suficient` [n unele cazuri), mai ales dac`
efortul aplicat acioneaz` timp [ndelungat; la temperaturi foarte
sc`zute cauciucurile pot deveni casante, pierz@nd capacitatea de
deformare [nalt elstic`. Pentru [ndep`rtarea curgerii este necesar ca
[ntre diferitele catene s` se realizeze leg`turi suficient de puternice
pentru a se forma o reea spaial` care s` [mpiedice alunecarea
ireversibil` a macromoleculelor una fa` de alta, [ntr-un domeniu larg
de temperatur` care include ]i temperaturile de regim de utilizare.
Reticularea macromoleculelor liniare st` la baza celei mai importante
etape din tehnol.ogiile de prelucrare a cauziucului – vulcanizarea –
conduc@nd la transformarea lor [n produse finite de cauciuc.
Macromoleculele cauciucului legate [ntr-o reea unitar` (continu`)
constituie un cauciuc vulcanizat care p`streaz` capacitatea de a suferi
deform`ri reversibile mari. Cauciucurile se pot dizolva [n anumii
solveni ale]i corespunz`tor; cauciucurile vulcanizate, datorit`
structurilor de reea tridimensional` nu se mai dizolv` dar se gonfleaz`
sub aciunea acelora]i solveni. {n economia mondial` se produc cca. 12
mil. tone din diverse tipuri de cauciuc, dintre care aprozimativ 2/3
revin cauciucurilor sintetice. Practic, [ntreaga cantitate de cauciuc se
utilizeaz` sub form` de compoziii, mai ales compoziii vulcanizate
pentru care cauciuclui este materia prim` de baz`, care confer`
comportarea specific` de elastomer ]i face posibil un nr. foarte mare de
utiliz`ri.
Sortimentul actual al produselor de cauciuc dep`]e]te 60 mii tipuri, din
care ponderea cea mai mare (mai mult de 1/2) revine industriei
anvelopelor.
Cauciucul sintetic reune]te grupul de elastomeri cu propriet`i
asem`n`toare cauciucului natural, obinui sintetic prin polimerizarea
sau copolimerizarea anumitor monomeri.
Principalele tipuri de cauciucuri sintetice:
MONOMER ESLASTOMER
CH2 = CH – CH = CH2
Butadien` -[CH2 – CH = CH – CH2]n –
cauciucul butadienic (buna, SKB)
CH2 = C – CH = CH2
I
Cl
cloropren -- CH2 = C – CH = CH2 --
I
Cl n
Cauciuc cloroprenic (neopren, Nairit)
CH2 = CH – CH = CH2
Butadien`
C6H5 – C = CH2
I
H
Stiren -[(CH – CH2)x – (CH2 – CH = CH – CH2)y]n –
I
C6H5
Cauciuc butadienstirenic (Buna S, SKS, GRS, Crom 35)
CH2 = CH – CH = CH2
Butadien`
C6H5 – C = CH2
I
CH3
µ - metil stren CH3
I
- (C – CH2 -)x – (CH2 - CH = CH - CH2)y -
I
C6H5
n
cauciuc butadienic µ- metil stirenic (Buna S – S, Carom 1500)
CH2 = CH – CH = CH2
Butadien`
CH2 = CH – CN
Acrilonitril ÂÂ
- (CH – CH2)x – (CH2- CH = CH - CH2)y -
I
CN
Cauiciuc butadien-acilonitrilic (Buna N, GRN)
CH3
I
CH2 = C – CH = CH2
izopren CH3
I
- - CH2 – C = CH – CH2 n -
ÂÂ
cauciuc poliizoprenic
Monomerii folosii la obinerea diferiilor elstomeri sunt polimerizai
(copolimerizai) de obicei [n emulsie; se obine latex sintetic care
este prelucrat ca ]i cel natural. Rezult` un cauciuc sintetic brut cu
propriet`i asem`n`toare calui natural ]i care se folose]te dup`
vulcanizare.
{n ara noastr` se fabric` la Combinatul Petrochimic Borze]ti cauciucul
denumit comercial Carom 1500, prin copolimerizarea butadienei cu a-
metilstiren.
Cercet`rile [ntreprinse [n ultimii ani [n cadrul Institutului Central de
Cercet`ri Chimice au permis elaborarea ]i punerea la punct a unor
tehnologii proprii de fabricare rentabil` a izoprenului (monomer) ]i de
polimerizare a sa la un elastomer poliizoprenic, cu propriet`i identice
produsului natural. Cauciucul poliizoprenic se fabric` la Combinatele
Petrrochimice de la Ploie]ti ]i Borze]ti.
Cauciucul natural ]i cel sintetic au o vast` gam` de utiliz`ri tehnice,
textile, sanitare, casnice, etc, servind la fabricarea diferitelor
produse, ca: anvelope aoto, curele ]i benzi de transmisie, garnituri de
etan]are, tuburi, echipamente electroizolante, juc`rii ]i diferite
obiecte de uz casnic.
Cauciucul Butadienic
Este produs de polimerizarea butadienei, conin@nd, [n funcie de
sistemul de polarizare ]i condiiile de lucru, proporii diferite de
unit`i cis – 1,4 (I), trans – 1,4 (II) ]i 1,2-vinil (III):
CH2 CH2 CH2 CH - CH2 – CH -
I
CH = CH CH CH2 CH
II
CH2
I II III
Se produce cauciuc stereoregulat (prin polimerizare cu catalizatori
coordinativ ionici sau cu compu]i litiu-organici) ]i nestereoregulat
(polimerizare radical` [n emulsie sau polimerizare [n mas` cu metal
alcalin). {n 1932 a [nceput [n U.R.S.S. producia industrial` a
cauciucului dup` procedeul Lebedev (cu sodiu metalic). {n prezent, cea
mai mare importan` industrial` o au cauciucurile butadiene
stereoregulate. {n afara cauciucurilor solide se produc oligomeri
(cauciuc lichid) ]i latexuri sintetice. Polibutadiena stereoregulat` cu
coninut [nalt de unit`i de vinil are propriet`i termoplastice.
Structura ]i propriet`ile cauciucului butadienic obinute cu diferite
tipuri de catalizatori stereospecifici se deosebesc [n primul r@nd prin
microstructur`, dar ]i prin alte caracteristici. Tipurile obinute cu
catalizatori Ziegler-Natta conin 87-98% unit`i cis – 1,4, pe c@nd cu
compu]i litiu-organici se obine un cauciuc cu coninut aproape egal de
unit`i cis- 1,4 ]i trans – 1,4.Microstructura cauciucului butadienic
obinut prin polimerizare cu metale alcaline depinde de natura metalului
utilizat.
Cauciucul butadienic obinut prin polimerizarea radical` [n emulsie
conine 8-20% cis – 1,4, 56-75% unit`i trans – 1,4, ]i 12-25%
untit`i 1,2. Masa molecular` ]i distribuia ei precum ]i ramificarea la
cauciucul butadienic stereoregulat variaz` [n limite largi [n funcie de
sitemul ]i condiiile de polimerizare: cu catalizatorii litiu-organici
se obine distribiia cea mai [ngust` ]i o ramificare redus`, pe c@nd cu
catalizatorii de nichel-cobalt se obin distribuiile cele mai largi ]i
grade avansate de ramificare. La cauciucul butadienic polimerizat cu
metal alcalim Mn = (8,5….20)x104 ]i distribuia maselor moleculare
este mai larg` dec@t [n cazul cauciucului stereoregulat.
Acetatul de izobutil la 20,50C este solvent q pentru cauciucul
butadienic cu coninut [nalt de unit`i cis. Propriet`ile dielectrice
arat` calit`ile bune de izolator. Sub aciunea unor ageni chimici
(tioacizi, butadiensulfon`, etc), a radiaiei U.V. sau a radiaiei de
[nalt` energie, cacuciucul sufer` o izomerie cis-trans. {n soluie, [n
prezena catalizatorilor Ziegler-Natta solubili, cauciucul poate fi
hidrogenat.
Polimerizarea [n soluie
Polimerizarea stereospecific` a butadienei se realizeaz` [n soluie
(benzen, toluen, etc.); [n funcie de solubilitatea sistemului
catalutic; [n masa de reacie procesul poate decurge [n faz` omogen` sau
heterogen`. Butadiena (99-99,6%) trebuie s` fie de puritate deosebit`,
limitele superioare ale impurit`ilor fiind (%masa): acetilene –
0,005, dimer –0,2 cilcopentadien` - 0,001, rezidiu – 0,1. At@t [n
monomer c@t ]i [n solvent trebuie exclus` prezena oxigenului ]i
diminuat c@t mai mult coninutul compu]ilor oxigenului, sulfului ]i
azotului, deoarece cantit`i mici de compusi electronodonori pot afecta
considerabil structura polimerului, pot [ncetini sau chiar opri
polimerizarea. Procesul tehnologic poate fi discontinuu sau continuu:
{n vasul cu agitator 1 se prepar` soluia sau suspensia de catalizator;
monomerul, solventul ]i soluia (dispersia) de catalizator se introduc
[n bateria de polimerizare prev`zute cu agitare ]i r`cire eficient`.
Polimerizarea se conduce la temperaturi [ntre 4 ]i 600C, la o presiune
p@n` la 1 Mpa, pe o durat` de 0,5 – 6 h, astfel [nc@t masa de reacie
ajunge la o concentraie de 6 – 25% cauciuc butadienic. La ie]irea din
faza de polimerizare, [n masa de reacie se introduce stoperul pentru
dezactivarea sistemului catalitic ]i [ntreruperea polimeriz`rii ]i,
trec@nd [n vasul de detent` 3, se recupereaz` butadiena ]i o parte din
solvent. {n soluia concentrat` care iese se introduce stabilizatorul
care trece la degazarea apoas` 5, unde se antreneaz` cu abur tot
solventul, iar [n faza apoas` trece cea mai mare parte din componentele
sistemului catalitic. Suspensia apoas` de cauciuc butadienic este
separat` [n storc`torul cu melc 7, se spal`, se usuc` ]i se baloteaz`.
{n unele variante tehnologice, separarea cauciucului se face cu aceton`,
alcool, etc. Atunci c@nd se produce cauciucul butadienic extins cu ulei
]i/sau negru de fum, dup` faza de detent`, [n soluia de cauciuc se
introduc plastifiantul ]i suspensia apoas` de negru de fum. Cu
catalizator alfin, [n pentan la 300C polimerizarea butadienei decurge
extrem de rapid, ajung@nd la mase moleculare extrem de mari; introduc@nd
un regulator se poate obine un cauciuc butadienic cu masa mol. Cca.
22x104. Procedeul se aplic` industrial puin, pentru fabricarea unor
copolimeri ai butadienei cu stirenul ]i izoprenul.
ÂÂ
ì¥Â@